ヘキサアザフェナレニルアニオンを基盤にしたナノ配位空間の構築

基于六氮杂苯阴离子的纳米配位空间的构建

• 批准号: 17036036
• 负责人: 森田 靖
• 金额: $ 0.9万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-17036036/
• 关键词: フェナレニル; 有機合成; 非局在性; 配位空間; 空間構造

本研究では、フェナレニルに六つの窒素原子を導入したヘキサアザフェナレニルを分子設計し、そのアニオン体の合成・単離および性質の解明を行った。また、ヘキサアザフェナレニルアニオンを有機配位子として用いたナノ配位空間を構築した。アニオンの前駆体であるヘキサアザフェナレンは市販品から四段階で合成し、これに水酸化カリウムを作用させることでカリウム塩を合成・単離した。このヘキサアザフェナレニルアニオンは、空気中でも安定なフェナレニル型アニオンの最初の例である。X線結晶構造解析からヘキサアザフェナレニルアニオンは、強固な平面構造と高い対称性を有する拡張π共役電子系アニオンであることがわかった。また、結晶水として含まれている水分子との放射状の相互作用による二次元シート構造と、ヘキサアザフェナレニル自身のカラム構造に基づく三次元ネットワークを形成していた。また、ヘキサアザフェナレニルアニオンの銅錯体の合成・単離にも成功した。X線結晶構造解析の結果、ヘキサアザフェナレニルは金属錯体中においても放射状に広がった相互作用とπ-πスタッキングを同時に取り得る新しい特徴を持った有機配位子であることがわかった。さらに、置換基導入型ヘキサアザフェナレニルの有効な合成法を開発した。ヘキサアザフェナレニルの周辺炭素骨格上にtert-ブチル基を導入した誘導体を市販の化合物であるトリシアノメタニド塩および対応するアミジン塩酸塩から一段階で合成することに成功した。同様の方法によりトリフェニル体も得られた。また、モノ-tert-ブチル-ジフェニル置換誘導体の合成にも成功した。

This study で は, フ ェ ナ レ ニ ル に six つ の smothering element atoms を import し た ヘ キ サ ア ザ フ ェ ナ レ ニ ル を し molecular design, そ の ア ニ オ ン body · 単 の synthesis from お よ び nature の interpret を line っ た. ま た, ヘ キ サ ア ザ フ ェ ナ レ ニ ル ア ニ オ ン を organic ligand と し て in い た ナ ノ を ligand space constructing し た. ア ニ オ ン の 駆 body before で あ る ヘ キ サ ア ザ フ ェ ナ レ ン は city vendor product か ら four Duan Jie で synthetic し, こ れ に water acidification カ リ ウ ム を role さ せ る こ と で カ リ ウ ム salt を synthesis · 単 from し た. The first example of the first example is である, で ヘキサアザフェナレニ ヘキサアザフェナレニ アニ アニ <s:1> <s:1> アニ アニ アニ in the air, <s:1> <s:1> stable type アニ アニ で <e:1> である. X-ray crystal structure parsing か ら ヘ キ サ ア ザ フ ェ ナ レ ニ ル ア ニ オ ン は, high strength な plane structure と い said sex を have seaborne す る an electronics company, zhang PI total service ア ニ オ ン で あ る こ と が わ か っ た. ま た, crystallization water と し て containing ま れ て い る water molecules と の radial の interaction に よ る secondary yuan シ ー ト tectonic と, ヘ キ サ ア ザ フ ェ ナ レ ニ ル itself の カ ラ ム に basis づ く three-d ネ ッ ト ワ ー ク を form し て い た. Youdaoplaceholder0, ヘキサアザフェナレニ ヘキサアザフェナレニ アニ アニ アニ <s:1> <s:1> copper misbody <e:1> synthesis · 単 separation に また successful た た. X-ray crystal structure analytical の results, ヘ キ サ ア ザ フ ェ ナ レ ニ ル は metal misprinted に お い て も radial に hiroo が っ た interaction と PI - PI ス タ ッ キ ン グ を and り of に る new し い, 徴 を hold っ た organic ligand で あ る こ と が わ か っ た. Youdaoplaceholder0, permutation base introduction type ヘキサアザフェナレニ ヘキサアザフェナレニ さらに has an effect on な synthesis method を to develop ヘキサアザフェナレニ た. ヘ キ サ ア ザ フ ェ ナ レ ニ ル 辺 の weeks on the carbon skeleton に tert - ブ チ ル base を import し た inductor を city vendor の compound で あ る ト リ シ ア ノ メ タ ニ ド salt お よ び 応 seaborne す る ア ミ ジ ン salt acid salt か ら a Duan Jie で す synthesis る こ と に successful し た. The similar <s:1> method によ によ トリフェニ トリフェニ トリフェニ forms られた. Youdaoplaceholder0, モノ-tert-ブチ ブチ ジフェニ ジフェニ <s:1> permutation inducer <s:1> synthesis に <e:1> successful た た.

项目成果

Phenalenyl-based Highly Conductive Molecular Systems with Hydrogen-Bonded Networks : Synthesis, Physical Properties and Crystal Structures of 1,3- and 1,6-Diazaphenalenes, and Their Protonated Salts and Charge-Transfer Complexes with TCNQ

具有氢键网络的基于苯烯基的高导电分子体系：1,3-和1,6-二氮杂菲那烯及其质子化盐和与TCNQ的电荷转移配合物的合成、物理性质和晶体结构

• 发表时间: 2006
• 期刊: Bull.Chem.Soc.Jpn. (印刷中)
• 作者: Murata;T.
• 通讯作者: T.

Second hyperpolarizabilities of polycyclic aromatic hydrocarbons involving phenalenyl radical units

• DOI: 10.1016/j.cplett.2005.10.109
• 发表时间: 2006-01-25
• 期刊: CHEMICAL PHYSICS LETTERS
• 影响因子: 2.8
• 作者: Nakano, M;Kubo, T;Yamaguchi, K
• 通讯作者: Yamaguchi, K

Hexaazaphenalenyl Anion Revisited : A Highly-Symmetric Planar π-System with Multiple-Networking Ability for Self-Assembled Metal Complexation

重温六氮杂苯阴离子：具有自组装金属络合多重网络能力的高度对称平面 π 系统

• 发表时间: 2005
• 期刊: Inorg.Chem.(Communication) 44
• 作者: Suzuki;S.
• 通讯作者: S.

Hydrogen-bonded networks of 2,2′-substituted 4,4′-biimidazoles: New ligands for the assembled metal complexes

• DOI: 10.1016/j.poly.2005.03.147
• 发表时间: 2005-11
• 期刊: Polyhedron
• 影响因子: 2.6
• 作者: T. Murata;Y. Morita;Yoshie Nishimura;K. Nakasuji

2-Iodo-1,6-dithiapyrene : Syntheses, Crystal Structures and Physical Properties of CT Complexes and Salts

2-碘-1,6-二硫芘：CT 配合物和盐的合成、晶体结构和物理性质

• 发表时间: 2005
• 期刊: Polyhedron 24
• 作者: Miyazaki;E.
• 通讯作者: E.