多重らせんオリゴイミダゾール金属錯体のヘリシティに起因した光学活性化と機能化

多螺旋低聚咪唑金属配合物的螺旋性导致的光学活化和功能化

• 批准号: 21655015
• 负责人: 森田 靖
• 金额: $ 2.05万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2009 至 2010
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-21655015/
• 关键词: 有機導電体; ヘリケート; キラリティー; 超分子化学; キラリテノー

有機分子を構成成分とする新しい機能性物質を開拓する上で、分子間の相互作用を用いて分子を特定の構造体に集合化させることは必要不可欠なプロセスである。本研究者はイミダゾールが持つ強い水素結合能と配位結合能に注目し、イミダゾールを鎖状に連結したオリゴイミダゾールの設計・合成と、それらが構築する多様な分子集合体について研究を行ってきた。本申請研究では、オリゴイミダゾール類が遷移金属イオンを取り込んだ際に選択的に強固な三重らせん多核錯体を形成することに着目し、そのらせん構造に基づくキラリティーを活用した新機能物質の開発を目指す。今年度は、三重らせん錯体に機能性部位を導入する試みとして、有機導電体の電子ドナー分子として広く活用されているテトラチアフルバレン(TTF)をクアテルイミダゾールに連結した分子を設計・合成した。滴定スペクトル法によってこの分子と様々な遷移金属イオンとの錯形成挙動を調べた結果、この分子がいずれの金属イオンに対しても高い配位能を有し、特にNi(II)との間に選択的に二核三重らせん錯体を与えることが示唆された。さらにこのNi(II)錯体を用いて電荷移動錯体の作製を行い、その性質について詳細に調べた。その結果、得られた電荷移動錯体中では二核三重らせん構造を保ったままTTF骨格がラジカルカチオン状態になっていること、さらに圧縮ペレットでの室温伝導度が10^<-6>Scm^<-1>程度の半導体であることがわかった。

Organic molecules constitute new and functional substances, and molecular interactions are necessary for aggregation of specific structures. The researchers are focusing on the design, synthesis, and construction of molecular aggregates with strong binding energy and coordination binding energy. The present application studies the development of new functional substances for the formation of solid ternary complexes and the use of structural bases. This year, the introduction of functional parts of the triple conductor, the use of electronic molecules, the design and synthesis of molecular links Titration method for the molecules of Ni(II), Ni(II), Ni(II In addition, the Ni(II) complex is used to modify the operation of the charge transfer complex. As a result, the charge transfer structure of the semiconductor with a temperature conductivity of up to 10^<-6>Scm^<-1>was obtained.

项目成果

クアテルイミダゾールと亜鉛イオンから形成される三核三重らせん錯体

季咪唑与锌离子形成的三核三螺旋复合物

• 发表时间: 2011
• 作者: 信国浩文;森田靖
• 通讯作者: 森田靖

A bowl-shaped ortho-semiquinone radical anion: quantitative evaluation of the dynamic behavior of structural and electronic features.

• DOI: 10.1002/anie.201002626
• 发表时间: 2010-08
• 期刊: Angewandte Chemie
• 作者: A. Ueda;K. Ogasawara;Shinsuke Nishida;T. Ise;Tomohiro Yoshino;S. Nakazawa;Kazunobu Sato;T. Takui;K. Nakasuji;Y. Morita

Supramolecular Architectures and Hydrogen-Bond Directionalities of 4,4'-Biimidazole Metal Complexes Depending on Coordination Geometries

• DOI: 10.1021/cg100958r
• 发表时间: 2010-09
• 期刊: Crystal Growth & Design
• 影响因子: 3.8
• 作者: T. Murata;Y. Yakiyama;K. Nakasuji;Y. Morita

「synthetic organic-spin chemistry」:空気中でも安定な炭素中心型中性ラジカルの新展開

“合成有机自旋化学”：即使在空气中也稳定的碳中心中性自由基的新进展

• 发表时间: 2010
• 作者: Yuriko Aoki;Feng Long Gu;山崎龍;Masaaki Okazaki;T.Kato;山内美穂;森田靖
• 通讯作者: 森田靖

Synthesis, Crystal Structure, and Charge-Transfer Complexes of TTF Derivatives Having Two Imidazole Hydrogen-Bonding Units

具有两个咪唑氢键单元的TTF衍生物的合成、晶体结构和电荷转移配合物

• 期刊: Physica B
• 影响因子: 2.8
• 作者: 斎藤慎一;村田剛志
• 通讯作者: 村田剛志