機能性超分子の構築を目指した環状ポリイミダゾールの合成

用于构建功能性超分子的环状聚咪唑的合成

• 批准号: 14044059
• 负责人: 森田 靖
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-14044059/
• 关键词: 超分子; イミダゾール; プロトン移動; 電子移動; 金属錯体; 酸化還元; 互変異性; 拡張共役

水素結合と電子移動に基づく特異な物性を発現する分子集合体の構築を目的として大環状ポリイミダゾールを分子設計し、各種遷移金属を用いたホモカップリング反応を検討することにより大環状体の合成中間体である新規な4,4'-ビイミダゾール,2,2',4',4'',2'',2'''-クワテルイミダゾール,4,4',2',2'',4'',4'''-クワテルイミダゾール,4,4',2',2'',4'',4''',2''',2'''',4'''',4'''''-セキシイミダゾールの合成に成功した。イミダゾールとチオフェン環から構成される大環状体の2種類の合成中間体は、チオフェン誘導体とイミダゾールのヨウ素置換体を用いて合成した。また、これまでに合成した各種オリゴイミダゾール類の物性についての知見を得ることを目的として、これらの分子を電子ドナーとして用いた電荷移動錯体の合成を行った。その結果、TCNQ錯体が10^<-1>Scm^<-1>程度の高電導性を示すことを見いだした。さらに、これらを配位子として用いた集積型金属錯体の合成及び構造解析を行った。その結果、例えば4,4'-ビイミダゾールの初めての金属錯体である銅(II)錯体の合成に成功し、アミノ基が水分子または塩化物イオンを介したN-H…O…H-N、N-H…Cl…H-N型水素結合により無限一次元鎖を形成していることを明らかにした。

The purpose of constructing molecular aggregates for the development of specific physical properties of macrocyclic compounds by binding to water and electron mobility is to design molecules for the use of various migrating metals in the synthesis of macrocyclic intermediates. New regulations for the synthesis of macrocyclic intermediates include: 4, 4 '-4, 4'', 2'', 2'''-4, 4 ', 4', 4 ', 2'',4'',4''- The synthesis of two kinds of macrocyclic intermediates, namely, macrocyclic inducers and macrocyclic substitutants, was carried out in the presence of a catalyst. For example, the synthesis of various kinds of molecules, such as molecules, molecules As a result, the TCNQ dislocation has a high conductivity of 10^<-1>S cm ^<-1>. Synthesis and structural analysis of aggregated metal complexes For example, the synthesis of Cu (II) complex was successfully carried out in 4,4'-Vi (II) complex, and N-H…O…H-N, N-H…Cl…H-N type water element combination formed infinite one-dimensional lock.

项目成果

Morita, Y.: "Novel building blocks for crystal engineering : the first synthesis of oligo(imidazole)s"J.Chem.Soc., Perkin Trans.1. 2598-2600 (2002)

Morita, Y.：“晶体工程的新型构建模块：低聚（咪唑）的首次合成”J.Chem.Soc.，Perkin Trans.1。

Morita, Y.: "1,3-Diazaphenalenes : A New Donor System for Hydrogen-Bonded Charge-Transfer Complexes"Synth.Met.. (in press).

Morita, Y.：“1,3-二氮杂菲那烯：氢键电荷转移复合物的新供体系统”Synth.Met..（出版中）。

Morita, Y.: "The First TTF Derivatives with Imidazole Moieties for Hydrogen-Bonded Charge-Transfer Complexes"Synth.Met.. (in press).

Morita, Y.：“用于氢键电荷转移复合物的第一个带有咪唑部分的 TTF 衍生物”Synth.Met..（出版中）。

Morita, Y.: "Novel Oligoimidazoles for Hydrogen-Bonded Charge-Transfer Complexes"Mol.Cryst.Liq.Cryst.. 379. 83-88 (2002)

Morita, Y.：“用于氢键电荷转移复合物的新型低聚咪唑”Mol.Cryst.Liq.Cryst.. 379. 83-88 (2002)