鎖状および環状ポリフェロセンの合成・構造・機能

线性和环状聚二茂铁的合成、结构和功能

• 批准号: 17036045
• 负责人: 三吉 克彦
• 金额: $ 0.9万
• 依托单位: Hiroshima University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-17036045/
• 关键词: PhP-架橋[1]フェロセのファン; 環状ポリフェロセノホスフィンン; 大環状リン配位子; 光開環反応; 環状オリゴマー; Ni錯体; Pd錯体

フェロセンは、熱的に極めて安定で、かさ高い円筒状の立体環境を有している。また、電子供与性の置換基として用いられるだけでなく、redoxによるスイッチング機能や共役系をとおした導電物性も有しており、building blockとしては、興味ある対象である。一方、ホスフィンのローンペアには金属錯体、有機基、典型元素などバラエティーに富んだものを導入可能である。本研究では,フェロセンの創り出す立体的・電子的環境とリン化合物のもつ多様性を併せもつ配位子として大環状のポリホスフィノフェロセンを取り上げ、その機能性を追及する。リン架橋[1]フェロセノファンの光開環反応による合成フェロセンの上下のCp環をリン原子で架橋したPhP-架橋[1]フェロセのファン(1)は、分子内に大きな歪みをもつため反応活性である。1をエーテル中で光照射するとオリゴマー化が進行する。生成物を分離して、2種の2量体と2種の3量体を単離した。X線結晶構造解析の結果より、2種の2量体はsynとantiの立体配座をもつ異性体であることまた、2種の3量体は、C_3およびC_1対称を有する異性体であることがわかった。syn-2量体を用いた錯体合成syn-2量体を用いて触媒として利用可能な10族金属錯体を合成した。syn-2量体がNiCl_2に配位した錯体は、平面正方形ではリン上のPh基とCl配位子との間に立体障害を生じるため、四面体型構造をとっていた。一方、平面正方形型しかとらないPdCl_2錯体ではPh基との立体障害のため2つのClは、配位平面からずれていた。これらの構造的特徴は、syn-2量体のつくる立体環境の特異性を示している。すなわち、リン上のPh基がメタルの前面に向かっているため、キレートホスフィンの配位面内の空間が狭められていることを示している。

Youdaoplaceholder0 <s:1> る, extremely hot に, めて, stable で, さ, high <s:1> yen, a cylindrical <s:1> three-dimensional environment を has て, る, る, る. ま た, electronic sex の replacement and supply base と し て in い ら れ る だ け で な く, REDOX に よ る ス イ ッ チ ン グ function や total service department を と お し た conductive property も have し て お り, building block と し て は, tumblers あ る like で seaborne あ る. Party, ホ ス フ ィ ン の ロ ー ン ペ ア に は metal misprinted, organic base, typical elements な ど バ ラ エ テ ィ ー に rich ん だ も の を import may で あ る. This study で は, フ ェ ロ セ ン の gen り す stereo, electronic environment と リ ン compound の も つ を and many others in sex せ も つ ligand と し て big annular の ポ リ ホ ス フ ィ ノ フ ェ ロ セ ン を take り げ, そ の functional を chase and す る. リ ン bridge [1] フ ェ ロ セ ノ フ ァ ン の light open-loop inverse 応 に よ る synthetic フ ェ ロ セ ン の fluctuation の Cp ring を リ ン atomic で bridging し た PhP - bridge [1] フ ェ ロ セ の フ ァ ン は (1), large molecules inside に き な slanting み を も つ た め reverse 応 で あ る. Youdaoplaceholder2 light is used to irradiate すると をエ テ テ が to make が する. Products を separate て て, two <s:1> 2 volumes と, two <s:1> 3 volumes を単 separate <s:1> た た. X-ray crystal structure analytical results の よ り, 2 quantity body two の は syn と anti の stereo match a を も つ straight body で あ る こ と ま た, two の 3 quantity は, C_3 お よ び C_1 says を polices have す る straight body で あ る こ と が わ か っ た. Syn - 2 quantity body を with い た misprinted synthetic syn - 2 quantity body を with い て catalyst と し て may use な 10 group metals misprinted を synthetic し た. Syn - 2 quantity body が NiCl_2 に ligand し た misprinted は, flat square で は リ ン の Ph based on と Cl ligand と の に between three-dimensional handicap of を raw じ る た め, every body structure を と っ て い た. One type, flat square し か と ら な い PdCl_2 misprinted で は Ph base と の stereo handicap of の た め 2 つ の Cl は, coordinate plane か ら ず れ て い た. The characteristics of the <s:1> れら <s:1> structure, the specificity of the syn-2 volume <s:1> くる くる and the three-dimensional environment <e:1> を indicate that <s:1> て る る る. す な わ ち, リ ン の Ph based on が メ タ ル の front に to か っ て い る た め, キ レ ー ト ホ ス フ ィ ン の ligand in-plane が の space narrow め ら れ て い る こ と を shown し て い る.

项目成果

Stereoselective Synthesis and Coordination Behavior of Phosphorus-Bridged [1.1] Ferrocenophanes

磷桥[1.1]二茂铁的立体选择性合成及配位行为

• 发表时间: 2006
• 期刊: Organometallics 25・4
• 作者: Y.Tachibaya;K.Otsuka;S.Terada;A.Arai;K.Suzuki;S.Nakamura;Yuki Imamura
• 通讯作者: Yuki Imamura

Reactions of Ring-Slipped Iron Complexes Derived from P( : S)Ph-Bridged [1]Ferrocenophane : Synthesis of Bis(half-sandwich) Heterodinuclear Complexes.

P(:S)Ph-桥联[1]二茂铁衍生的滑环铁配合物的反应：双(半夹心)异双核配合物的合成。

• 发表时间: 2006
• 期刊: Organometallics 25・9
• 作者: Y.Watabe;T.Kubo;H.Imai;M.Morita;N.Tanaka;J.Haginaka;K.Hosoya;Yuki Imamura
• 通讯作者: Yuki Imamura

Synthesis of Coordinatively Unsaturated Cobalt(II)-Alkyl Complexes Bearing Phosphorus-Bridged[1.1]Ferrocenophanes

含磷桥[1.1]二茂铁的配位不饱和钴(II)-烷基配合物的合成

• 发表时间: 2006
• 期刊: Chem.Lett. 35
• 作者: TANAKA;Makiko;MONJUSHIRO;Hideaki;WATARAI;Hitoshi;Yuki Imamura
• 通讯作者: Yuki Imamura