希土類金属イオン親和性を示すフォトクロミック配位子の分子設計と応用

对稀土金属离子具有亲和力的光致变色配体的分子设计及应用

• 批准号: 19018018
• 负责人: 木村 恵一
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Wakayama University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2008
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19018018/
• 关键词: 光応答性イオのフォア; 希土類金属イオン; 錯形成能; 光増幅; 蛍光特性

すでに、光イオン可化可能なスピロベンゾピラン部位を含むフォトクロミッククラウン化合物(クラウン化スピロベンゾピラン)では、アルカリ金属やアルカリ土類金属イオンのような1価および2価金属イオンに対する顕著な錯形成光制御能が見いだされ、分離・分析化学への応用が展開されている。希土類金属イオンのような3価金属イオンに親和性を示すクラウン化スピロベンゾピランは、分析化学や材料化学的に興味が持たれ、その出現が待たされている。本研究では、希土類金属イオンに高い親和性を示す光応答性イオンフォアとして新規なクラウン化スピロベンゾピランを分子設計し、その希土類金属イオンに対する錯形成能ならびに錯体の光物性を調べ、分析化学や材料化学へのの応用研究を行う。今年度は、希土類金属イオン(3価金属イオン)に対する高い親和性をクラウン化スピロベンゾピランに付与するために、複数個のカルボキシルメチル基と1個のスピロベンゾピラン部位を有するテトラアザクラウン化スピロベンゾピラン誘導体を分子設計することにした。スピロベンゾピラシ部位とカルボキシメチル基を導入したテトラアザ12-クラウン-4誘導体(化合物1)とテトラアザ-14-クラウン-4誘導体(化合物2)を新規に合成し,これらとランタニドイオン(Eu^<3+>またはTb^<3+>)との錯体の発光挙動とその光制御について検討を行った。暗時における吸収スペクトル測定を行ったところ,どちらの化合物を用いた場合でも,ランタニドイオンとの錯形成により吸収極大波長は短波長シフトした。一方,蛍光スペクトル測定を行ったところ,化合物2のEu^<3+>錯体においてのみ,Eu^<3+>由来の発光強度の増大が観察された。これは,アンテナ部位であるスピロベンゾピラン部位からEu^<3+>へのエネルギー移動に依存していることを示唆している。

す で に, light イ オ ン is possible な ス ピ ロ ベ ン ゾ ピ ラ を ン parts including む フ ォ ト ク ロ ミ ッ ク ク ラ ウ ン compounds (ク ラ ウ ン change ス ピ ロ ベ ン ゾ ピ ラ ン) で は, ア ル カ リ metal や ア ル カ リ soil type metal イ オ ン の よ う な 1 価 お よ び 2 価 metal イ オ ン に す seaborne る 顕 な wrong form the light suppression can see が い だ さ れ, separation points In analytical chemistry, へ 応 応 is expanded by が されて る る. Greek-turkish metals イ オ ン の よ う な 3 価 metal イ オ ン に affinity を shown す ク ラ ウ ン change ス ピ ロ ベ ン ゾ ピ ラ ン は や, analytical chemistry materials chemistry に tumblers が hold た れ, そ の appear が stay た さ れ て い る. This study で は, and soil type metal イ オ ン に い high affinity を す 応 light in a sexual イ オ ン フ ォ ア と し て new rules な ク ラ ウ ン change ス ピ ロ ベ ン ゾ ピ ラ ン を し molecular design, そ の greek-turkish metals イ オ ン に す seaborne る wrong can form な ら び に misprinted の property を light tones べ や, analytical chemistry materials chemistry へ の の 応 う by research を line. Our は, and soil type metal イ オ ン (3 価 metal イ オ ン) に す seaborne る い high affinity を ク ラ ウ ン change ス ピ ロ ベ ン ゾ ピ ラ ン に give す る た め に, plural の カ ル ボ キ シ ル メ チ ル base と 1 の ス ピ ロ ベ ン ゾ ピ ラ ン place を have す る テ ト ラ ア ザ ク ラ ウ ン change ス ピ ロ ベ ン ゾ ピ ラ ン inductor を molecular design す る こ と に Youdaoplaceholder0 た. ス ピ ロ ベ ン ゾ ピ ラ シ parts と カ ル ボ キ シ メ チ ル base を import し た テ ト ラ ア ザ 12 - ク ラ ウ ン - 4 inductor (compound 1) と テ ト ラ ア ザ - 14 - ク ラ ウ ン - 4 inductor (compound 2) を new rules し に synthesis, こ れ ら と ラ ン タ ニ ド イ オ ン (Eu ^ < 3 + > ま た は Tb ^ + > < 3) と の misprinted の 発 light Youdaoplaceholder0 move とそ <s:1> light control に て検 て検 discuss を った. When dark に お け る suction 収 ス ペ ク ト ル measurement line を っ た と こ ろ, ど ち ら を の compounds with い た occasions で も, ラ ン タ ニ ド イ オ ン と の fault formed に よ り 収 maximum absorption wavelength は shorter-wavelength シ フ ト し た. Side, 蛍 light ス ペ ク ト ル measurement line を っ た と こ ろ, compound 2 の Eu ^ < 3 + > misprinted に お い て の み, Eu ^ < 3 + > origin の 発 light intensity の raised large が 観 examine さ れ た. こ れ は, ア ン テ ナ parts で あ る ス ピ ロ ベ ン ゾ ピ ラ ン parts か ら Eu ^ < 3 + > へ の エ ネ ル ギ ー mobile に dependent し て い る こ と を in stopping し て い る.

项目成果

Syntheses of Tetraazacrown Ethers Bearing a Spirobenzopyran and Three Carboxymethyl Moieties and Their Metal-ion Complexing Behavior.

带有螺苯并吡喃和三个羧甲基部分的四氮杂冠醚的合成及其金属离子络合行为。

• 发表时间: 2008
• 期刊: Anal. Sci. 24
• 作者: K. Machitani;H. Sakamoto;Y. Nakahara;K. Kimura,
• 通讯作者: K. Kimura,

Molecular Design of Polyaminopolycarboxylic Acids Bearing Spirobenzopyran Moiety and Their Analvtical Annlications

带有螺苯并吡喃部分的聚氨基多羧酸的分子设计及其分析关联

• 发表时间: 2007
• 作者: K. Machitani;Y. Nakahaza;S.Yajima;K.Kimura,
• 通讯作者: K.Kimura,