固相重合による可溶性ポリジアセチレンの合成と構造ダイナミクス

可溶性聚二乙炔的固相聚合合成及结构动力学

• 批准号: 19022032
• 负责人: 松本 章一
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Osaka City University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2008
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19022032/
• 关键词: 固相重合; 有機固体化学; トポケミカル重合; 単結晶構造解析; ラジカル重合; サーモクロミズム; 共役高分子; 有機結晶; サーモクロミズ

ジアセチレン誘導体の結晶に光照射すると, 結晶状態を保ちながら連鎖的に固相重合が進行し, 生成物として結晶性ポリマーを容易に得ることができる。本研究では, まずカルボン酸1-ナフチルメチルアンモニウム構造をモノマーに導入し, アルキルスペーサーの長さの異なる一連のジアセチレン誘導体を合成, 重合し, 生成ポリマーの構造や性質を明らかにした。また, 室温で有機溶媒に可溶なポリジアセチレン誘導体の合成も行い, 溶液系の紫外可視吸収のサーモクロミズム挙動も明らかにしてきた。本年度は, π共役系を拡張したポリジアセチレンを合成するため, ジアセチレンに直接フェニル基が置換したモノマーを合成し, 重合を試みた。同時に, カルボン酸を側鎖に含むポリジアセチレンへのキラルアミンの添加による誘起円二色性の発現も新たに見出した。ポリフェニルアセチレン誘導体などのπ共役系ポリマーの動的照せんや誘起円二色性について研究は盛んに行われているが, ポリジアセチレンを用いて円二色性を観察した例はこれまで報告がなかった。ポリジアセチレンのメタノール分散液に, キラルな1-シクロヘキシルエチルアミンを添加すると, 紫外可視吸収スペクトルは短波長側に大きく移動し, 同時に, 円二色性スペクトルに大きな変化が認め照れた。また, ろ過単離した固体試料の粉末X線回折か照, ポリジアセチレンがアミンの添加前後のいずれの状態においても層状構造を保持しており, 層状距離がアミンの添加によって変化することを確認した。さらに, 液晶性を示す一連のジアセチレンについて液晶挙動や光重合反応性について検討し, アルキル炭素数と液晶挙動ならびに相転移温度の関係を明らかにした。熱分析, X線回折ならびに光学顕微鏡観察の結果からスメクチック相をとることや液晶相を示す温度領域はアルキル置換基の大きさに依存し, アルキル鎖が短い誘導体では高温で結晶化が起こりやすいことを見出した。

The crystalline state of the induced substance is maintained by irradiation with light, and the solid phase coincidence of the resultant substance is easily obtained. In this study, the structure and properties of 1-N-N In addition, the synthesis of soluble organic solvents at room temperature and the UV absorption of solution systems are also discussed. This year, the π-service system was expanded and synthesized. At the same time, the color of the acid side lock contains the color of the color, and the color of the color is new. The study of dichroism is carried out in the study of dichroism, and the study of dichroism is carried out in the study of dichroism. In the case of dispersion, the UV absorption spectrum is greatly shifted to the short wavelength side, and the dichroic spectrum is greatly changed. The X-ray reflection of powder of solid sample after separation confirmed that the layered structure was maintained before and after the addition of the sample, and the layered distance was changed before and after the addition. In this paper, the liquid crystal properties of a series of liquid crystal motion and optical superposition of reflection, carbon number and liquid crystal motion and phase shift temperature relationship is clearly discussed. Thermal analysis, X-ray reflection and optical microscopy results show that the temperature domain of the liquid crystal phase depends on the size of the substitution group, and the crystallization of the short-term inducer occurs at high temperatures.

项目成果

Thermochromism of Polydiacetylenes in the Solid State and in Solution by the Self-Organization of Polymer Chains

聚合物链自组织导致固态和溶液中聚二乙炔的热致变色

• 发表时间: 2008
• 作者: S. Dei;A. Matsumoto
• 通讯作者: A. Matsumoto

Thermochromism of Polydiacetylenes Containing Robust 2D Hydrogen Bond Network of Naphthylmethylammonium Carboxvlates

含有坚固的萘甲基羧酸铵二维氢键网络的聚二乙炔的热致变色

• 发表时间: 2008
• 期刊: Macromolecules 41
• 作者: S. Dei;T. Shimogaki;and A. Matsumoto
• 通讯作者: and A. Matsumoto

Solid-State Thermochromism of Polydiacetylenes Containing Robust 2D Hydrogen Bond Network

含有稳健二维氢键网络的聚二乙炔的固态热致变色

• 发表时间: 2008
• 作者: H.;Yonemura;et. al.;S. Dei and A. Matsumoto
• 通讯作者: S. Dei and A. Matsumoto

Thermochromism of Polydiacetylene with a Hysteresis Loop in the Solid State and in Solution

固态和溶液中具有磁滞回线的聚二乙炔的热致变色

• 发表时间: 2007
• 期刊: Chem. Lett. 36
• 作者: Y S. Dei;A. Matsumoto
• 通讯作者: A. Matsumoto

Synthesis of Soluble Polydiacetylenes by Solid-State Polymerization and Their Structural Dynamics

固相聚合合成可溶性聚二乙炔及其结构动力学

• 发表时间: 2008
• 作者: H.;Yonemura;et. al.;S. Dei and A. Matsumoto;A. Matsumoto
• 通讯作者: A. Matsumoto