遷移金属相乗型硫黄架橋クラスターの開発と高次集積化

过渡金属协同硫桥团簇的开发和高阶集成

• 批准号: 19027035
• 负责人: 今野 巧
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19027035/
• 关键词: チオラト錯体; 硫黄架橋クラスター; キラリティー; チオール配位子; コバルト; 金; パラジウム

本研究では、含硫アミノカルボン酸類を用いたキラルなチオラト錯体の合成、ならびにこの種の錯体と各種遷移金属イオンとの反応による金属相乗型硫黄架橋クラスターの開発と集積化について検討した。含硫アミノカルボン酸であるD-ペニシラミン(D-H_2pen)が配位した金(I)酸錯体([AU(D-pen-S)_2]^3-)は、配位チオラト基に加えて、フリーのアミノ基およびカルボキシル基を有する。この単核錯体にコバルト(II)イオンを空気中で反応させると、配位様式の異なった2種の硫黄架橋Co^IIIAu^I多核錯体が形成された。このうち、D-penがN,0,Sの三座でCo_IIIに配位子した硫黄架橋CoIII _3Au^I_3六核錯体は、結晶中において水素結合により層状に配列し、2次元シート構造を形成することを見出した。さらに、この化合物の層と層の間には、ハニカム型の特異な水分子クラスターが形成されることも分かった。一方、この金(I)酸錯体にパラジウム(II)イオンを反応させると、Pd^II_2Au^I_2四核錯体のみが形成された。この四核錯体は、パラジウム(II)ユニットのシス-トランス異性の違いにより、二種の異性体を形成することを見出した。このような異性体の形成は、硫黄架橋多核錯体の系においてははじめての例である。さらに、このPd^II_2Au^I_2四核錯体の異性体混合物に銅(II)イオンや亜鉛(II)イオンを反応させると、トランス異性体のみがこれらの金属イオンと結合して、三種混合金属型の特異なクラスター構造を形成することも見出した。これにより、この四核錯体が4つのカルボキシル基を用いて金属イオンに配位可能な多核の錯体配位子として機能することを明らかにした。

In this paper, the synthesis and development of sulfur bridge complexes containing sulfur and sulfur acids were studied. Sulfur-containing auric acid complex ([AU(D-pen-S)_2]^3-) is coordinated to gold (I) acid complex by D-penamine (D-H_2pen). Two kinds of sulfur-bridged Co^IIAu ^I polynuclear faults were formed in the space between the two kinds of coordination patterns. CoIII ligand is a sulfur bridge between CoIII and CoIII. The structure of CoIII is formed by the combination of N, O and S in the crystal and the structure of CoIII and CoIII. In addition, the layer of the compound is separated from the layer of the compound. The formation of tetrahedral complexes of PdII_2Au_I_2 and PdII_2Au_2Au_2Au_2 This is the case with the formation of two heterosexuals, namely the tetrahedral heterosexuals and the tetrahedral heterosexuals. The formation of heteromorph, sulfur bridge polynuclear dislocation system In this paper, the copper (II), lead (II) and lead (II) heteromorphs of PdII_2AuI_2 tetrahedral heteromorphs are combined to form three kinds of mixed metal-type specific structures. The tetranuclear ligand has four functional groups, and the metal ligand has two functional groups, one functional group and one functional group.

项目成果

硫黄架橋環状銅錯体における酸化状態と構造の相互変換

硫桥环状铜配合物中氧化态和结构的相互转化

• 发表时间: 2007
• 作者: Yuhki Shibuya;Keiko Nabari;Mitsuru Kondo;N. Nagahora;T. Matsumoto;T. Sasamori;T. Kajiwara;T. Sasamori;N. Tokitoh;S. Ozaki;T. Sasamori;N. Tokitoh;N. Takeda;N. Nagahora;T. Sasamori;N. Nagahora;K. Katoh;笹森 貴裕;T. Sasamori;T. Sasamori;T. Matsumoto;T. Matsumoto;N. Nagahora;S. Ozaki;T. Sasamori;A. Tsurusaki;A. Yuasa;N. Tokitoh;M. Kawai;T. Sasamori;N. Nagahora;T. Matsumoto;N. Tokitoh;Y. Mizuhata;K. Inamura;T. Sasamori;S. Hayashi;松本 全太郎;田口 麻衣;田村 素志;西脇 正人
• 通讯作者: 西脇 正人

Thiolato-Bridged Ru^<II>Ag^IRu^<II> Trinuclear Complex Composed of Bis (bipyridine)ruthenium(II) Units with Chelating 2-Aminoryhsnryhiolate

硫醇桥 Ru^<II>Ag^IRu^<II> 三核络合物，由双(联吡啶)钌(II) 单元与螯合 2-Aminoryhsnryhiolate 组成

• 发表时间: 2007
• 期刊: Inorganic Chemistry 46
• 作者: Yuhki Shibuya;Keiko Nabari;Mitsuru Kondo;N. Nagahora;T. Matsumoto;T. Sasamori;T. Kajiwara;T. Sasamori;N. Tokitoh;S. Ozaki;T. Sasamori;N. Tokitoh;N. Takeda;N. Nagahora;T. Sasamori;N. Nagahora;K. Katoh;笹森 貴裕;T. Sasamori;T. Sasamori;T. Matsumoto;T. Matsumoto;N. Nagahora;S. Ozaki;T. Sasamori;A. Tsurusaki;A. Yuasa;N. Tokitoh;M. Kawai;T. Sasamori;N. Nagahora;T. Matsumoto;N. Tokitoh;Y. Mizuhata;K. Inamura;T. Sasamori;S. Hayashi;松本 全太郎;田口 麻衣;田村 素志
• 通讯作者: 田村 素志

Proton-induced cis-trans conversion of a platinum(II) center coordinated by L-cysteinatocobalt(III) metalloligands.

• DOI: 10.1021/ic070265f
• 发表时间: 2007-03
• 期刊: Inorganic chemistry
• 影响因子: 4.6
• 作者: Zentaro Matsumoto;Takashi Aridomi;A. Igashira-Kamiyama;Tatsuya Kawamoto;T. Konno

A Nickel(II) Gold(I) D-Penicillaminate Coordination System with Multiple Switching in Color. Magnetism, and Chirality

具有多种颜色切换的镍(II)金(I) D-青霉胺配位系统。

• 发表时间: 2007
• 期刊: Angewandte Chemie International Edition 46
• 作者: Yuhki Shibuya;Keiko Nabari;Mitsuru Kondo;N. Nagahora;T. Matsumoto;T. Sasamori;T. Kajiwara;T. Sasamori;N. Tokitoh;S. Ozaki;T. Sasamori;N. Tokitoh;N. Takeda;N. Nagahora;T. Sasamori;N. Nagahora;K. Katoh;笹森 貴裕;T. Sasamori;T. Sasamori;T. Matsumoto;T. Matsumoto;N. Nagahora;S. Ozaki;T. Sasamori;A. Tsurusaki;A. Yuasa;N. Tokitoh;M. Kawai;T. Sasamori;N. Nagahora;T. Matsumoto;N. Tokitoh;Y. Mizuhata;K. Inamura;T. Sasamori;S. Hayashi;松本 全太郎;田口 麻衣
• 通讯作者: 田口 麻衣