混合金属型キラル配位空間の創製

混合金属手性配位空间的创建

• 批准号: 17036035
• 负责人: 今野 巧
• 金额: $ 0.83万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-17036035/
• 关键词: 錯体配位子; 錯体ポリマー; キラリティー; 配位空間; チオール配位子; コバルト(III); 金(I); 金属超分子

本研究では、比較的単純なアミノチオール型配位子を用いたキラルな単核、多核の錯体配位子の合成、および得られた錯体配位子と各種遷移金属イオンとの反応による混合金属型キラル配位空間の創製とその構造制御について検討した。その結果、D-ペニシラミンを配位した金(I)酸錯体([Au(D-pen-S)_2]^<3->)に銀(I)イオンと銅(II)イオンを段階的に反応させると、Au^IAg^ICu^<II>三種混合型の金属超分子が形成されることを見出した。この金属超分子は、20核のAu^I_6Ag^I_8Cu^<II>_6カチオンケージと21核のAu^I_6Ag^I_9Cu^<II>_6アニオンケージから構成されており、それぞれのケージの中心の配位空間には塩化物イオンが包接されていた。さらに、これらのカチオンとアニオンの金属超分子ケージは、配位結合および水素結合により互いに連結しあい、巨大な岩塩型格子構造を形成していることも判明した。これにより、[Au(D-pen-S)_2]^<3->が多座の錯体配位子として有効に機能すること、さらに、この錯体から合成されるAu^I_2Ag^I_2四核錯体がユニークな配位空間をもつ金属超分子のビルディングブロックとなり得ることが示された。一方、L-システインを配位したコバルト(III)単核錯体([Co(L-cys-N,S)(en)_2]^+)のΔ_L体に銀(I)イオンと銅(II)イオンを段階的に反応させると、Co^<III>、Mn^<II>、およびAg^Iを5:3:2の割合で含む錯体ポリマーが得られた。単結晶X線解析の結果、この化合物中には1次元チャネルが存在しており、その1次元チャネルの配位空間には、キラルな錯体分子(Δ_L-[Co(L-cys-N,S)(en)_2]^+)が取り込まれていることも分かった。

In this study, we compared the synthesis, structure and mechanism of single nuclear and multinuclear mismatched ligands and the creation of mixed-metal-type mismatched ligand spaces. The results show that three mixed-type metal supramolecules, Au <3->^IAg^ICu^, Ag (I), Cu (II), Ag (II) and Au(D-pen-S)^, are formed by the coordination of gold (I) acid complex with D-pen-S (2)<II>. This metal supramolecule is composed of Au^I_6Ag^I_8Cu^<II>_6 and Au^I_6Ag^I_9Cu^ _6 and Au^I_6Ag^I_9Cu^<II>_6. The metal supramolecular structure is formed by coordination and water element binding. [Au(D-pen-S)_2]^+ <3->multi-site misligand ligand has functional properties, and the misligand is synthesized by Au^I_2Ag^I_2 tetra-nuclear misligand. The coordination of one side, L-, N-,S-<III>, N-, N, N<II>, X-ray crystallographic analysis results show that there is a complex molecule (Δ_L-[Co(L-cys-N,S)(en)_2]^+) in the coordination space of the compound.

项目成果

The First RuIIPdII2S3 Metallochelate Ring Formed on a [Ru(bpy)2]2+ Core

第一个 RuIIPdII2S3 金属螯合物环在 [Ru(bpy)2]2 核上形成

• DOI: 10.1246/cl.2005.1310
• 发表时间: 2005
• 期刊: Chemistry Letters
• 影响因子: 1.6
• 作者: T. Yoshimura;A. Shinohara;M. Hirotsu;T. Konno
• 通讯作者: T. Konno

Meso and Racemic Isomers of a New S-Bridged Diruthenium(II) Complex with Pendant Aminoalkyl Group

带有氨基烷基侧基的新型 S 桥联二钌 (II) 配合物的内消旋和外消旋异构体

• 发表时间: 2005
• 期刊: Chemistry Letters 34
• 作者: J.Hasegawa;T.Kimura;H.Nakatsuji;松浦 紀之;松浦 紀之;有冨 隆志;今野 巧;松浦 紀之
• 通讯作者: 松浦 紀之

A Remarkable Co^<III>Mn^<II>Ag^I Heterometallic Aggregates with L-Cysteinate That Accommodate Chiral Cobalt(III) Octahedra in a 1D Channel

一种出色的 Co^<III>Mn^<II>Ag^I 与 L-半胱氨酸的异金属聚集体，在一维通道中容纳手性钴 (III) 八面体

• 发表时间: 2005
• 期刊: Chemistry Letters 34
• 作者: J.Hasegawa;T.Kimura;H.Nakatsuji;松浦 紀之;松浦 紀之;有冨 隆志
• 通讯作者: 有冨 隆志

Sulfur-bridged Linkage of [Ni(thiolato)_2(amine)_2]-type Complexes with Linear Gold(I) Ions Assisted by Aurophilic Interaction

[Ni(thiolato)_2(amine)_2]型配合物与线性金(I)离子在亲金相互作用辅助下的硫桥连接

• 发表时间: 2005
• 期刊: Chemistry Letters 34
• 作者: J.Hasegawa;T.Kimura;H.Nakatsuji;松浦 紀之;松浦 紀之;有冨 隆志;今野 巧
• 通讯作者: 今野 巧

Linear-Type S-Bridged Triruthenium Complexes with Aliphatic Aminothiolate Ligands : Synthesis, Characterization, and Properties

具有脂肪族氨基硫醇配体的线性 S 桥三钌配合物：合成、表征和性能

• 发表时间: 2006
• 期刊: Inorganic Chemistry 45
• 作者: J.Hasegawa;T.Kimura;H.Nakatsuji;松浦 紀之
• 通讯作者: 松浦 紀之