多中心原子価互変異性錯体による双安定分子クラスターの開発

使用多中心价互变异构体开发双稳态分子簇

• 批准号: 19027043
• 负责人: 佐藤 治
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19027043/
• 关键词: 金属錯体; クラスター; 光応答; 元素相乗; 堕塾透

原子価互変異性とはレドックス活性な配位子を有する遷移金属錯体で観測される現象で、中心金属と配位子間の電荷移動に基づいた酸化還元異性体間における相互変換のことである。これは、熱のや光などの外部刺激により誘起され、また異性化の前後で磁性や光学特性が劇的に変化するため、これを利用した分子スケールでの記録材料への応用が期待されている。本研究では、元素相乗効果の発現と将来の高密度記録材料への応用を目指し、室温ヒステリシスと光応答性を示す原子価互変異性複核錯体の開発を試み、新規コバルト錯体[{Co(dpqa)}_2(dhbq)]・(PF_6)_3を合成した。[{Co(dpqa)}_2(dpqa)}_2(dhbq)}]・(PF_6)_3の磁化率測定の結果、約170Kで原子価異性相転移を示すことが分かった。相転移に伴う電子状態の変化はCo^<III-LS>-dhbq^<3->-Co^<III-LS>→Co^<III-LS>-dhbq^<2->-Co^<II-HLS>と表せる。さらに、[{Co(dpqa)}_2(dhbq)]・(PF_6)_3の光応答性いついて検討した。吸収スペクトルの測定により金属-配位子間電荷移動バンドが550nm付近に存在することがわかっている。そこで、5Kにおいて波長532nmの単色光を照射した。その結果、x_M^T値の上昇が見られた。このことは、原子価異性(Co^<III-LS>-dhbq^<2->-Co^<II-HLS>→Co^<III-LS>-dhbq^<3->-Co^<III-LS>)が光により誘起されたことを示している。準安定状態(Co^<III-LS>-dhbq<3->-Co<III-LS>)は5Kで数時間以上の寿命を持っていた。また、準安定状態は約80K付近まで温度を上げると最安定状態Co^<III-LS>-dhbq<2->-Co^<II-HLS>に緩和することが分かった。また、この変化は繰り返し観測でき、可逆であった。同様な温度変化による原子価異性と光誘起原子価異性は[{Co(TPA)}_2(dhbq)]・(CLO_4)_3でも観測された。[{Co(TPA)}_2(dhbq)]・(CLO_4)_3の磁化率は約370K付近で変化し、この温度で原子価異性Co<III-LS>-dhbq^<3->-Co^<III-LS>→Co^<III-LS>-dhbq^<2->-Co^<II-HS>が誘起されていることが分かった。

The phenomenon of atomic anisotropy, charge transfer between ligands and central metals, and the interaction between active ligands and heterogeneous ligands The use of heat, light, and external stimuli to induce, alter, and modify magnetic and optical properties of the recording material is expected. In this paper, the discovery of elemental phase transition effect and the synthesis of [{Co(dpqa)}_2(dhbq)]·(PF_6)_3 for high density recording materials in the future are studied. The magnetic susceptibility of [{Co(dpqa)}_2(dpqa)}_2(dhbq)}]·(PF_6)_3 was measured. The phase shift of atomic anisotropy at about 170K was shown. The phase shift is accompanied by a change in the electronic state Co^<III-LS>-dhbq^<3->-Co^<III-LS>→Co^<III-LS>-dhbq ^<2->-Co^ -Co^<II-HLS>- [{Co(dpqa)}_2(dhbq)]·(PF_6)_3 is an optical fiber. The absorption spectra were determined by metal-ligand charge transfer at 550nm. The wavelength of 532nm is 5K. As a result, x_M^T increases. This is the first time that the atom has been exposed to light (Co^<III-LS>-dhbq^<2->-Co^<II-HLS>→Co^<III-LS>-dhbq^<3->-Co^<III-LS>) Quasi-stable state (Co^<III-LS>-dhbq<3->-Co<III-LS>) is 5K or more, and the life span is longer than 5 K. The quasi-stable state is about 80K. The temperature rises to the maximum stable state<III-LS><2-><II-HLS>.また、この変化は缲り返し観测でき、可逆であった。The temperature variation of the same atom is different from that of the light induced atom.[Co(TPA)}_2(dhbq)]·(CLO_4)_3 [{Co(TPA)}_2(dhbq)]·(CLO_4)_3 has a magnetic susceptibility of about 370K. <III-LS><3-><III-LS><III-LS><2->The temperature of the magnetic susceptibility of the magnetic susceptibility<II-HS>.

项目成果

新規コバルト-テトラオキソレン錯体の研究

新型钴四氧乙烯配合物的研究

• 发表时间: 2007
• 作者: 三浦智;張聞;松田亮太郎;佐藤治
• 通讯作者: 佐藤治

新規金属錯体の磁気特性と構造の光応答性

新型金属配合物的磁性能和结构光响应性

• 发表时间: 2007
• 作者: 山崎隆紘;孫豪嶺;松田亮太郎;佐藤治
• 通讯作者: 佐藤治