光磁性、電荷移動異性を示す新規原子価異性錯体の開発

开发具有光磁性和电荷转移异构性的新价异构体配合物

• 批准号: 07F07346
• 负责人: 佐藤 治
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-07F07346/
• 关键词: 光応答; 電荷移動; 磁性; 金属錯体; 磁石

原子価互変異性錯体に注目し、磁性、光磁気特性について研究を行った。磁性材料への応用のためには室温付近での光応答性やより大きなヒステリシスをもつことが重要であり、金属錯体同士の相互作用を大きくする必要がある。今回はこの特性を満たすために一次元鎖錯体の合成を検討した。架橋可能な二座配位子である1,2-Di(4-pyridyl)ethane(bpe)を用いて新規一次元鎖錯体[Co^<III>(3,5-DTBC)(3,5-DBSQ)(bpe)]_n・2CH_3CN・2CH_3OH(錯体1)を合成した。錯体1についてこの構造決定とともに、磁気挙動の外部刺激(光、熱及びゲスト分子)応答性について検討した。(3,5-DTBC=3,5-Di-tert-butylcatecholate,3,5-DBSQ=3,5-Di-tert-butylsemiquinonate)Co(OAc)_2・4H_2Oを水溶液に、bpe,3,5-DTBCのCH_3CN/CH_3OH溶液を層状に重ね、これを静置することで錯体1を濃青色結晶として得た。これについて単結晶X線構造解析,SQUID,IR,UV-vis-NIR,TGA,粉末X線解析等により構造及び物性を検討した。X線構造解析により錯体1はbpeによって架橋された一次元鎖構造をもち、結晶溶媒としてCH_3CNを含むことが明らかになった。外部刺激による磁気変化では、1を加熱することで水素結合が切断した状態の1aに変換され、熱による分子内電子移動に起因する原子価互変異性及び光照射(hv=532nm)による光誘起原子価互変異性が観測された([Co^<III>(3,5-DTBC)(3,5-DBSQ)(bpe)]_n〓[Co^<II>(3,5-DBSQ)_2(bpe)]_n)。興味深いことに、1aをCH_3CN/CH_3OH溶媒雰囲気化で静置することで溶媒分子の再吸着が起こり、磁気特性が可逆的に変化することがSQUID,IR,粉末X線解析等で明らかになった。以上のことから、錯体1は、熱や光に加え、溶媒の水素結合の形成と切断に依存した原子価互変異性を示すことが分かった。

Atomic interaction between the wrong body "attention", magnetic, optical and magnetic properties of the study. Magnetic materials are used at room temperature. They are sensitive to light at room temperature. they are sensitive to the temperature of the room, the temperature of the magnetic materials, the temperature of the magnetic materials, the room temperature, the temperature and the temperature. This time, this time, the properties will be changed, and the wrong body will be synthesized. It is possible to use a two-seater (4-pyridyl) Di (4-pyridyl) ethane (bpe) to synthesize an error body [Co^ & lt;III> (3je 5m DTBC) (3db SQ) (bpe)] _ n ·2CH _ 3CN ·2CH _ 3OH (error body 1). Error body 1 is responsible for determining the response of external stimuli (light, light, and optical molecules) to the response of magnetic sensors. Co (OAc) _ 2 ·4H _ 2O aqueous solution, bpe,3,5-DTBC CH_3CN/CH_3OH solution has a heavy weight, and there is a heavy weight in the solution of DTBC2O. Microstructure X-ray diffraction analysis, SQUID,IR,UV-vis-NIR,TGA, powder X-ray analysis and physical properties analysis. X-ray analysis of the error body 1 bpe system system. The first step is to make the data, and the results show that the solvent system Ch _ 3CN is sensitive. Externally stimulated magnetization, one extra charge, and the combination of water and water to cut off the current state of 1a, the cause of intramolecular electron movement and atomic interaction induced by photoluminescence (hv=532nm) [Co^ & lt;III> (3cm5DTBC) (3cm5DBSQ) (bpe)] _ n (3) 5murDBSQ) _ 2 (bpe)] _ n). The flavor is deep, the Ch _ 3CN/CH_3OH solvent is stable, the solvent molecules are imbibed, the magnetic properties are reversible, and the powder X-ray analysis is clear. The above compounds, error body 1, light addition, and solvent water combine to form a "cut-off" interdependence and atomic interaction.