コバルト-ホスフィニン錯体をもちいるヘテロ小員環化合物のカルボニル化

使用钴-膦配合物对杂小环化合物进行羰基化

基本信息

  • 批准号:
    19028012
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 1.28万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 财政年份:
    2007
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2007 至 无数据
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

本研究は,エポキシド・オキセタン・アジリジンなどのヘテロ小員環化合物と一酸化炭素との反応を取り上げ,最終的にはπアクセプター性のホスフィニンが配位したコバルト錯体をもちいて高効率・高選択的な触媒系を開発することを目的とする.1)本年度は,これまでに報告例のないオキセタンと一酸化炭素との共重合について集中的に検討をおこなった.リン配位子をもつアシルカルボニルコバルト錯体を種々合成し,それらを開始剤とすることで,初めて本共重合に成功した.得られる共重合体は,エステル部分とエーテル部分を含むのもであった.その比率は,もちいるリン配位子の種類・当量によって制御でき,最高63%のエステル部分をもつ共重合体を合成することに成功した.得られたポリマーは,これまでに現実的な条件下で合成された中で,主鎖中の4-ヒドロキシアルカン酸エステル部分(γ-ラクトンが開環した構造)の含有率が最も高いものである.γ-ラクトンの単独開環重合には,高温・超高圧という非現実的な重合条件が必要なため,本成果はポリ(γ-ラクトン)の有効な合成法となりえる可能性がある.なお,既報のビホスフィニンをもちいて,開始剤となるアシルカルボニルコバルト錯体の調製を試みたが,錯形成が確認できなかった.2)カルボニルコバルト錯体をもちいることで,ハロゲン化アルキル,一酸化炭素,エポキシドから一挙に水酸基がエステル保護さされたハロヒドリンが得られることがわかった.生成物は,種々の有用化合物の合成中間体として利用できる可能性がある.
This study は エ ポ キ シ ド · オ キ セ タ ン · ア ジ リ ジ ン な ど の ヘ テ ロ と a small member ring compounds acidification carbon と の anti 応 を take り げ, final に は PI ア ク セ プ タ ー sex の ホ ス フ ィ ニ ン が ligand し た コ バ ル ト misprinted を も ち い て high working rate, sentaku な catalyst system を open 発 す る こ と を purpose と す る. 1) this year は こ れ ま で に report cases の な い オ キ セ タ ン と a acidification carbon と の total coincidence に つ い て concentrated に beg を 検 お こ な っ た. リ ン ligand を も つ ア シ ル カ ル ボ ニ ル コ バ ル ト misprinted を し 々 synthesis, そ れ ら を began tonic と す る こ と で, early め て the success of the total coincidence に し た. Fit to ら れ る weigh は, エ ス テ ル part と エ ー テ ル part contains を む の も で あ っ た. そ の ratio は, も ち い る リ ン ligand の type, equivalent to に よ っ て suppression で き, up to 63% の エ ス テ ル part を も つ weigh fit を synthetic す る こ と に successful し た. Have ら れ た ポ リ マ ー は, こ れ ま で に presently be な で under the condition of synthesis さ れ た で, main lock の 4 - ヒ ド ロ キ シ ア ル カ ン acid エ ス テ ル part (gamma ラ ク ト ン が open-loop し た structure) の contains も high rate が い も の で あ る. Gamma ラ ク ト ン の 単 alone the open-loop overlap に は, high temperature, super high 圧 と い う not now be な overlap が necessary conditions な た め, this achievement は ポ リ (gamma ラ ク ト ン) の is sharper な synthesis と な り え る possibility が あ る. な お, both reported の ビ ホ ス フ ィ ニ ン を も ち い て, start tonic と な る ア シ ル カ ル ボ ニ ル コ バ ル ト misprinted の modulation を try み た が, fault formed が confirm で き な か っ た. 2) カ ル ボ ニ ル コ バ ル ト misprinted を も ち い る こ と で, ハ ロ ゲ ン change ア ル キ ル, acidification, carbon, エ ポ キ シ ド か ら a 挙 に water acid radical が エ ス テ ル protection さ さ れ た ハ ロ ヒ ド リ ン が have ら れ る こ と が わ か っ た. The products 々, the 々 useful compound <e:1>, the synthetic intermediate と て, the possibility of using で る る がある.

项目成果

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专著数量(0)
科研奖励数量(0)
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专利数量(0)
Direct Carbonylative Polymerization of Oxetane Initiated by Acetylcobalt Complexes
乙酰钴配合物引发的氧杂环丁烷直接羰基化聚合
  • DOI:
  • 发表时间:
    2007
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    Yessi Permana;Koji Nakano;Kyoko Nozaki
  • 通讯作者:
    Kyoko Nozaki
Carbonylative polymerization of oxetanes initiated by acetyl cobalt complexes.
  • DOI:
    10.1002/asia.200700339
  • 发表时间:
    2008-04
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    Yessi Permana;K. Nakano;M. Yamashita;D. Watanabe;K. Nozaki
  • 通讯作者:
    Yessi Permana;K. Nakano;M. Yamashita;D. Watanabe;K. Nozaki
Direct Carbonylative Polymerization of Oxetanes Initiated by Acetylcobalt Complexes
乙酰钴配合物引发的氧杂环丁烷的直接羰基化聚合
  • DOI:
  • 发表时间:
    2007
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    Yessi Permana;Koji Nakano;Kyoko Nozaki
  • 通讯作者:
    Kyoko Nozaki
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