双環オキサラクタム誘導体の結晶場を利用する特異的反応制御

利用双环草内酰胺衍生物晶场控制特异性反应

• 批准号: 63628507
• 负责人: 山根 隆
• 金额: $ 0.77万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1988
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1988 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-63628507/
• 关键词: X線構造解析; 結晶構造; 双環オサキラクタム; ε-カプロラクタム; 2-ピロリドン; ベンゾイル誘導体; 立体構造と反応性

備品として日立製作所のインキュベーター(CR-14型)を8月に恒温結晶化のために購入した。その結果、双環オサキラクタムのベンゾイル誘導体については、良質で放射線反応でも取り扱いが容易な1mmを越える大きさの結晶が1週間程度で調整可能となった。消耗品として、合成のための試薬・ガラス器具、結晶化前処理及び結晶化用器具と薬品を購入した。また生成物の光学分割や精製のためのカラム類を購入した。このため、試料合成及び精製の手間と期間が大幅に短縮され、収率も向上した。X線構造解析のためにX線フィルムを購入し、研究発表のために写真処理も行った。旅費は、「分子性結晶の反応の解析と制御」第2回公開シンポジウム(12月松山)、第37回高分子討論会(10月福岡)その他で研究発表及び研究打ち合せのために使用した。光、放射線に対して反応性の高い双環オサキラクタム(BOL)の合成の結果、ベンゾイル誘導体(Bz-BOL)の開環反応性が元のBOLと比べて高いことが示された。その構造と反応性の相関を解明するため、Bz-BOL及び単環のε-カプロラクタム、2-ピロリドンのベンゾイル誘導体(Bz-CLA、Bz-PYR)の構造解析を行った。その結果、アミド基に対してベンゾイル基(Bz)は、3誘導体とも良く似た配向をしていた。Bz-BOLとDOLの比較では、アミド基のN-C結合距離とアミドN原子の関与する結合角を除き有意な差はみられない。N-C結合距離はBz置換により約0.06〓伸びている。これは結合角の変化と併せてアミド・カルボニル基とBzの立体反撥のためと考えられる。N-C結合距離の伸びはBz-CLA、Bz-PYRでも見られるが、Bz-BOLほど顕著ではない。以上、Bz-BOLのこの部分の立体歪が、BOLと比べてBz-BOLの開環反応性を高めていることを明らかにした。

Hitachi Manufacturing Co., Ltd.(CR-14) was purchased in August for isothermal crystallization. As a result, it is easy to obtain the crystal within 1mm, and it is possible to adjust the crystal within 1 week. Consumables, synthesis equipment, crystallization pretreatment equipment and consumables purchased The optical segmentation and refinement of products are purchased. The time between sample synthesis and refinement has been greatly shortened and the yield has increased. X-ray structure analysis and X-ray photo processing. The 2nd Open Seminar (December Matsuyama), the 37th Polymer Symposium (October Fukuoka), and other research presentations and applications of molecular crystallization The results of the synthesis of the high reactivity of light and radiation, the high reactivity of Bz-BOL, and the high reactivity of Bz-BOL are shown. The structural analysis of Bz-CLA, Bz-PYR, Bz-BOL, Bz-CLA, Bz-PYR, Bz-CLA, Bz-CLA, Bz-PYR, Bz-CLA and Bz-PYR. As a result, the base pairs are aligned with each other. The comparison between Bz-BOL and DOL is based on the N-C binding distance between Bz-BOL and DOL. N-C binding distance is about 0.06 The combination angle and the angle of rotation are different from each other. N-C binding distance is extended to Bz-CLA, Bz-PYR, Bz-BOL, and Bz-C binding distance is extended to Bz-CLA, Bz-PYR, and Bz-BOL binding distance. The above, Bz-BOL's part of the three-dimensional distortion, BOL's ratio to Bz-BOL's open-loop anti-reflection, high, high

项目成果

Takashi,Yamane;K.Hashimoto;T.Ashida;H.Sumitomo: Bull.Chem.Soc.Jpn.62. (1989)

Takashi，Yamane；K.Hashimoto；T.Ashida；H.Sumitomo：Bull.Chem.Soc.Jpn.62。