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双環オキサラクタム誘導体の結晶場を利用する特異的反応制御

利用双环草内酰胺衍生物晶场控制特异性反应

基本信息

批准号：
01628510
负责人：
山根隆
金额：
$ 0.77万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1989
资助国家：
日本
起止时间：
1989 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

双環オキサラクタム、8-オキサ-6-アザビシフロ[3,2,1]オクタン-ク-オン(以降BOL)の固相反応性に及ぼす置換基の効果について検討した。BOLのN-アシル誘導体の構造と反応について明らかにするために、N位をベンザイル基(Bz)で置換したBz-BOLとシナモイル基で置換したCin-BOLの構造解析を行った。また後述する様に、ラクタム部分の配向を水素結合で規制することにより、固相反応の進行が期待される。そこで、C^1位を水素結合ドナーであるヒドロキシメチル基で置換したMe(OH)-BOLおよびその誘導体の合成を進めている。第一段階として、Me-BOLの合成に成功したのでその解析も行った。Cin-BolとBz-BOLの構造解析の結果、ラクタム基に対するBz基、シナモイル基の配向にはお互いに良い対応がみられた。即ち、アシル置換ラクタムでは、2面角などからみてラクタムとアシル基の間で完全な共役系が形成されていないにもかかわらず、特定の規則構造を採り易いことが示された。N-アシルBOLにおいて、ラクタム基中のC=O、C=N結合距離とアシル基中の対応するC=O、C=N結合距離との間には有意な差は見られない。しかし、N-アシルBOLと元のBOLとの対応する結合距離を比較すると。Bz-BOL、CN-BOLではBOLと比べ置換基の導入によりラクタムC-N結合が有意に伸びている。即ち、BOLのラクタム系では形成されていた共役系がN-位のアシル化により弱められている。その結果、カルボンル結合の二重結合性が強まりCN結合はより単結合性が増加していために、アシル化されていないBOLと比べて、N-アシルBOLの開環反応性が増加することが明らかとなった。上記BOL誘導体の固相反応を試みたが、反応は進行しなかった。パッキング様式の検討より、ラクタム部分の配向を規性するためにC^1かC^5位に水素結合可能な置換基を導入する必要性が、示唆された。

The solid-phase reactivity of the double-ring bis-substitution group, 8-bis-substitution group, 8- Structure analysis of BOL N-position inducer is carried out in the following ways: 1. The orientation of the first part of the reaction is regulated by the binding of water to the second part of the reaction. The synthesis of the inducer of the C^1 position is progressing. The first stage of synthesis of Me-BOL is successful. The structural analysis results of Cin-Bol and Bz-BOL show that the alignment of Bz-Bol and Bz-BOL is very good. That is to say, the two sides of the angle of the displacement are completely common service system, and the specific rule structure is easy to adopt. C= O, C = N in the N-loop, C=N in the loop, C=O in the loop N-BOL and N-BOL are different in terms of distance. Bz-BOL and CN-BOL are the two most important components of the C-N bond. That is, BOL is not a common service system. It is an N-position system. As a result, the double associativity of C-linked bonds is stronger than that of C-linked bonds, and the open loop reactivity of N-linked bonds is stronger than that of C-linked bonds. Note that BOL induction of solid phase reaction, reaction, reaction The necessity of introducing a substitution group into the C^1-C^5 position of a water-binding moiety is discussed and illustrated.