高い求核能力をもつアート型スズ錯体の開発と高効率触媒としての利用

开发具有高亲核能力的艺术型锡配合物并用作高效催化剂

• 批准号: 15036244
• 负责人: 芝田 育也
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2003
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2003 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-15036244/
• 关键词: 還元的アミノ化; スズ錯体; ピロール; 複素環; ヒドロシラン

スズヒドリド中性錯体還元的アミノ化はアミンとカルボニル化合物とから一段で2級アミンを得られる有機合成上、重要な反応である。イミンを単離する必要のないことから適用範囲が極めて広くなるが、一方でカルボニル基やアミンと反応せず、イミンへの高い選択性を持った還元剤の開発が必要となる。そこで新規にBu_2SnClH-HMPA錯体を開発した。アニリンとベンズアルデヒド存在下、Bn_2SnClH-HMPA錯体を作用させると、選択的に還元的アミノ化が進行し、2級アミンが得られた。本反応はヒドリド還元に先立ちスズハライドとのイミニウム塩形成によるイミンの活性化が鍵となる。本還元剤は特に高いイミン選択性を持ち、分子内にエノン部位とホルミル基が隣接して存在しる基質においてもホルミル基での還元的アミノ化が優先し、生成したアミン部分の分子内環化が可能である。この結果、各種ピロール類の有効な合成法になる。またこの分子内にエノン部位とホルミル基が隣接して存在しる基質は各種複素環合成の前駆体としての利用法を開発している。また、ヒドロシランを水素源に用いることにより、スズヒドリド錯体を触媒とすることが可能になった。触媒サイクルとしては、スズ錯体による還元的アミノ化の後、生成したスズ-窒素結合がヒドロシランと反応し、シリル化されたアミンを与えると同時にスズ触媒が再生される機構が考えられる。

In this paper, we analyze the characteristics of neutral error elements, such as the number of neutral elements, the number of compounds, and the number of important compounds in the organic synthesis. It is necessary to make sure that you need to use the range to make sure that you do not need to do so, and that one side is responsible for the basic information on the basis that you do not want to do so, and that you need to make sure that you have the necessary information on your account. New rules for Bu_2SnClH-HMPA errors are not available. In the presence of an existing system, the Bn_2SnClH-HMPA malfunction is in progress, the selected data is in progress, and the level 2 is successful. In this system, you have to make sure that you have to make sure that you are active in the first place. In this system, there is an elective device, and the location of the intra-molecular substrate is connected to the substrate. There is a significant difference between the two groups, and there is a possibility that some of the molecules will be environmentally friendly. The result of the test, and all kinds of attribute types are affected by the method of synthesis. There is a complex in the molecular structure of the molecule. The synthesis of the precursors is based on the use of the method. The water source may be affected by the use of the catalyst for the wrong body. After the reaction of the catalyst and the wrong system, the production of asphyxiant combined with the chemical reaction, the reaction of the catalyst and the regeneration of the catalyst at the same time.

项目成果

芝田育也: "Catalytic Generation of Indium Hydride and Highly Diastereoselective Reductive Aldol Reaction"Angew.Chem.Int.Ed.. 43(6). 711-714 (2004)

Ikuya Shibata：“氢化铟的催化生成和高度非对映选择性还原羟醛反应”Angew.Chem.Int.Ed. 43(6) (2004)。

芝田育也: "Synthesis of 2-Monosubstituted Pyrroles by Intramolecular Addition of Amines vi a Reductive Amination with Dibutyliodotin Hydride Complex (Bu_2SnIH-HMPA)"Synlett. 1. 137-139 (2004)

Ikuya Shibata：“通过二丁基碘锡氢化物络合物 (Bu_2SnIH-HMPA) 的还原胺化，通过胺分子内加成合成 2-单取代吡咯” Synlett。

芝田育也: "One-pot Synthesis of Nitrogen Heterocycles Initiated by Regio- and Diastereoselective Carbon-Carbon Bond Formation of Bifunctional Carbonyl Compounds"J.Am.Chem.Soc.. 126(2). 466-467 (2004)

Ikuya Shibata：“由双功能羰基化合物的区域选择性和非对映选择性碳-碳键形成引发的氮杂环的一锅法合成”J.Am.Chem.Soc.. 126(2) (2004)。