新規アリルスズ試薬を用いた選択的アリル化法の開発

使用新型烯丙基锡试剂开发选择性烯丙基化方法

• 批准号: 05855137
• 负责人: 芝田 育也
• 金额: $ 0.51万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05855137/
• 关键词: 鉛錯体; アリルスズ; カルボニル; 付加反応; ケトオキシラン; ルイス酸

alpha-ケトオキシランには反応性の高いオキシラン環は共存するために従来の活性化法を用いたアリルスズによるカルボニル選択的付加は困難である。しかしながら、触媒量のPbI_2-HMPAを添加するとその低いルイス酸性にもかかわらずアリル化が進行し、alpha-ヒドロキシオキシランが高収率で得られた。PbI_2それ自身は触媒活性を示さないが、HMPAとの錯体化により高い触媒活性およびカルボニル選択性が発現することがわかった。また、X線結晶構造回析の結果、生成物の立体化学は単一である、アリルスズのカルボニル攻撃は立体選択的である。さらに、クロチルスズを用いると生成物はgamma-付加体のみとなり、反応はS_E2′で進行した。以上のことから、PbI_2-HMPA錯体は選択性の高い温和な新しいルイス酸として作用しているものと考えられる。さらにこれらの反応を応用すると、アリル基末端にハロゲンを有するgamma-ハロアリルスズでは、gamma-付加体が生成の後、還化し、シス体ビニルオキシランを与えた。またgamma-ハロアリルスズとケトオキシランとの反応ではオキシラン環を2個有する生成物が得られた。これらの研究結果をまとめ、現在投稿準備中である。

Alpha- is sensitive to environmental protection and environmental protection. The activation method is based on the cost of the election of the environmental protection agency. To improve the performance of the system, the amount of PbI_2-HMPA, the amount of contact, the amount of media, the amount of media, the amount The activity of PbI_2 catalyst is different from that of HMPA, which shows that the activity of HMPA is high. The results of X-ray analysis and X-ray analysis were used to analyze the results, the stereochemistry of the products were analyzed, and the results were analyzed. Please use the product gamma- to pay for the product and reverse the Syse E2' system. The above errors, PbI_2-HMPA errors are optional, mild and new, and the effects of acid and acid are not acceptable. In the end of the day, there is a problem that the gamma- has been generated, and the gamma- has been generated, and the body has been generated. The products produced by the two existing products in the gamma- environment have been approved by the environmental protection department. The results of the study are very good, and we are now preparing for submission.