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高周期遷移金属錯体を触媒とするアセチレン化合物の高効率変換反応

高周期过渡金属配合物催化乙炔化合物高效转化反应

基本信息

批准号：
15036247
负责人：
垣内喜代三
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Nara Institute of Science and Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

近年,遷移金属錯体を触媒として用いる有用な合成反応が次々と開発されているが、その反応の鍵となる有機金属中間体の立体構造や電子状態の解明は未解決のまま置き去りにされている。このような中間体の構造が明確になれば、試行錯誤やセレンディップで見いだされてきた合成反応の体系化はもとより、その中間体である有機金属錯体を自在に操り、さらなる高効率反応の創成が十分に期待できる。このような観点から、本研究では、アセチレン化合物と高周期遷移金属との相互作用に注目し、アセチレン錯体の動的挙動を解明し、それを利用した高効率触媒反応の開発を目的とする。1.カチオン性η^3-アレニル/プロパルギルパラジウム錯体を活性種とする炭素-硫黄結合形成反応パラジウム錯体を触媒として,プロパルギルハライドとチオールの炭素-硫黄結合形成反応を行ったところ、プロパルギル位での求核置換が進行し,高収率でプロパルギルスルフィドが得られることを見い出した.また,触媒に対する配位子を変えることにより,プロパルギルスルフィドの異性体であるアレニルスルフィドが生成物として得られた.2.アセチレン化合物の環化カルボニル化反応同一分子内にアセチレンおよびオレフィン部位を有するエンイン化合物とホルムアルデヒドとを,ロジウム触媒を用いて水溶媒中で反応させると,エンインがカルボニル化されたシクロペンテノン誘導体が得られた.この反応では,毒性の高い一酸化炭素を用いることなく,それを用いた場合と同様の合成反応を再現できる.

In recent years, the transfer metal wrong body catalyst system has been used to synthesize the operating system and the electronic state device in the organic metal to solve the problem that the device has not been solved. In the system system, the system is clear, the system is not clear, the system is not, the synthesis of the system is the system, the system is the machine, the metal is free, and the high rate of failure is highly anticipated. In this study, we focus on the high-cycle metal-transfer interaction of compounds, the explanation of the movement of the wrong body, and the use of high-frequency catalysts to counter-launch the target market. 1. The property η ^ 3-the temperature is very high, and the temperature is very high. There is a high rate of loss of income. Catalyst, catalyst, seat, seat, body, body, body, In the same molecule, there is a chemical reaction of the chemical reaction of the compound in the same molecule. The chemical reaction of the compound in the same molecule is characterized by the presence of the compound in the same molecule and the presence of the compound in the same molecule. The catalyst is used in the water solvent. The toxicity of high concentration of acidified carbon is higher than that of high concentration of carbon in the presence of high concentration of carbon.