Triangulo-Cluster mit Nitridobrücken von Cobalt und Nickel - Synthesen, Reaktionen und katalytische Reduktion von Nitroaromaten

具有钴和镍氮化桥的三角簇 - 硝基芳族化合物的合成、反应和催化还原

• 批准号: 5083008
• 负责人: Professor Dr. Hans-Friedrich Klein
• 金额: --
• 依托单位: Fachgebiet Anorganische Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 1999-12-31 至 2002-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5083008?language=en
• 关键词: Triangulo; Cluster; mit; Nitridobr; cken

Im Verlauf der Reduktion von 2-Nitrophenolen mit Trimethylphosphin-Nickel(O)-Komplexen wird der Nitrophenolat-Ligand am Komplexzentrum in einen chelatisierenden µ3-ImidophenolatLiganden umgewandelt, der drei Metallzentren zu einem Triangulocluster verbindet. Einzige isolierbare Zwischenstufen sind oktaedrisch konfigurierte Bis(nitrophenolato)bis(trimethylphosphinoxid)nickel-Komplexe. Am Cobalt wird der gleiche Imidophenolat-Chelatligand gebildet, allerdings mit µ2-Brückenfunktion in Zweikern-Komplexen und teilweise zum µ2-Amidophenolat protoniert. Regelmäßig faßbare Zwischenstufen sind hier Nitrosophenolato-Komplexe. Die Reduktion der Nitrogruppe geht aus vom niedervalenten Metallzentrum mit Trimethylphosphinliganden und wird durch Carbonylliganden unterbunden. Am Eisen(O)-Zentrum hingegen müssen einige der Trimethylphosphin- durch Carbonylliganden ersetzt werden, um die Reduktion von Nitrogruppen zu bewirken. Dieser überraschende Befund hat Bedeutung für das katalytische Verfahren der Reduktion von Nitroverbindungen mit Carbonyleisen-Clustern und soll aufgeklärt werden.

用三甲基膦-镍（O）-络合物还原2-硝基酚的方法，在络合物中心用硝基酚配体螯合3-亚氨基酚配体，三种金属离子在三角形簇中进行络合。Zwischenstufen等离子体是由双（硝基酚）双（三甲基膦氧化物）镍复合物组成。Am Cobalt是一种带有咪唑酚螯合配体的化合物，在Zweikern-Komplexen中具有µ2-Brückenfunktion，并具有µ2-Amidophenolat质子。Regelmäßig faßbare Zwischenstufen sind nitrosophenolato-Komplexe.硝基化合物的还原是从含有三甲基膦配体的金属中心进行的，并通过羰基配体进行。通过对羰基配体的韦尔登，使（O）-中心的三甲基膦的含量降低。Dieser überraschende Befund hat Bedeutung für das katalytische Verfahren der Reduktion von Nitroverbindungen mit Carbonyleisen-Schmidt und soll aufgeklärt韦尔登.