ジルコノセン-可視光レドックス触媒を用いた環状エーテル開環反応

使用可见光氧化还原催化剂的二茂锆-环醚开环反应

• 批准号: 22KJ2955
• 负责人: 会田 和広
• 金额: $ 2.18万
• 依托单位: Waseda University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2023
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2023-03-08 至 2025-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22KJ2955/
• 关键词: ジルコノセン; 可視光レドックス触媒; 環状エーテル; 位置選択性; ラジカル

環状エーテルは多様な不斉情報をもつ。これらのC-O結合を自在に開裂し、官能基化できれば、有機合成的価値の高いキラルビルディングブロックを効率的に供給できる有用な分子変換となり得る。これまでの環状エーテルのC-O結合開裂は、強力なブレンステッド酸やルイス酸を利用したイオン開裂が一般的であり、環状エーテルは通常、求電子剤として振る舞う。一方、環状エーテルをラジカル機構で開環できれば、求核的なラジカル種としても利用できる。C-O結合の均等開裂反応の代表的な例として、チタノセンを用いたエポキシドの開環反応が知られるが、開環可能な環状エーテルは主にエポキシドに限られた。本研究では、独自で開発したジルコノセンと可視光レドックス触媒系を用いて、これまで開環の困難であったTHFなどの環歪みの小さな環状エーテルの開環に挑む。本年度は、ジルコノセンと可視光レドックス触媒系を用いたエポキシドの開環反応の条件をもとに、THFを開環できる条件を探索した。その結果、基質適用範囲に限りはあるものの、THFを開環可能な反応条件を見いだした。また、類似の反応条件において、アルキルクロリドの脱塩素化反応を論文として報告し、オキセタンの位置選択的な開環反応を見いだした。

Ring-shaped エーテルは多様な不斉informationをもつ.これらのC-O bonding and cleavage, functionalization and organic synthesis The efficiency of キラルビルディングブロックを provides useful molecule in exchange for となり.これまでのcyclic エーテルのC-O combined cracking は, strong なブレンステッド acid やルイス acid をUtilize the したイオン が general であり, the cyclic エーテルは normal, and ask for the electronic 剤 として vibration る dance う. On the one hand, the cyclic エーテルをラジカル mechanism is used to open the ring できれば, and the cored なラジカルkind としても is used. Typical examples of equal cracking reaction of C-O bonding are として and チタノセンを用いたエポキシドのOpen ring reaction がknow られるが, open ring possible なcyclic エーテルは主にエポキシドにlimit られた. This research was carried out independently and was carried out using a visible light catalytic system.れまでOpening of the ring is difficult and the opening of the ring is difficult. This year, the visible light catalytic converter system is used for ジルコノセンとドのOpen loop reaction condition をもとに, THF をOpen loop できる condition をExploration した.そのResults, matrix applicable range limits, THF ring opening possible and reaction conditions いだした.また, similar のreaction conditions において, アルキルクロリドのDesalinization においをThesis reports on the open-loop reaction of the location selection of the paper.

项目成果

Chlorine Atom Transfer of Unactivated Alkyl Chlorides Enabled by Zirconocene and Photoredox Catalysis

• DOI: 10.1021/prechem.2c00002
• 发表时间: 2023-02
• 期刊: Precision Chemistry
• 作者: Toshimasa Okita;Kazuhiro Aida;Keisuke Tanaka;Eisuke Ota;Junichiro Yamaguchi

Catalytic reductive ring opening of epoxides enabled by zirconocene and photoredox catalysis

通过二茂锆和光氧化还原催化实现环氧化物的催化还原开环

• DOI: 10.1016/j.chempr.2022.04.010
• 发表时间: 2022
• 期刊: Chem
• 影响因子: 23.5
• 作者: Aida Kazuhiro;Hirao Marina;Funabashi Aiko;Sugimura Natsuhiko;Ota Eisuke;Yamaguchi Junichiro
• 通讯作者: Yamaguchi Junichiro