ジルコノセン-可視光レドックス触媒を用いた環状エーテル開環反応

使用可见光氧化还原催化剂的二茂锆-环醚开环反应

• 批准号: 22KJ2955
• 负责人: 会田 和広
• 金额: $ 2.18万
• 依托单位: Waseda University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2023
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2023-03-08 至 2025-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22KJ2955/
• 关键词: ジルコノセン; 可視光レドックス触媒; 環状エーテル; 位置選択性; ラジカル

環状エーテルは多様な不斉情報をもつ。これらのC-O結合を自在に開裂し、官能基化できれば、有機合成的価値の高いキラルビルディングブロックを効率的に供給できる有用な分子変換となり得る。これまでの環状エーテルのC-O結合開裂は、強力なブレンステッド酸やルイス酸を利用したイオン開裂が一般的であり、環状エーテルは通常、求電子剤として振る舞う。一方、環状エーテルをラジカル機構で開環できれば、求核的なラジカル種としても利用できる。C-O結合の均等開裂反応の代表的な例として、チタノセンを用いたエポキシドの開環反応が知られるが、開環可能な環状エーテルは主にエポキシドに限られた。本研究では、独自で開発したジルコノセンと可視光レドックス触媒系を用いて、これまで開環の困難であったTHFなどの環歪みの小さな環状エーテルの開環に挑む。本年度は、ジルコノセンと可視光レドックス触媒系を用いたエポキシドの開環反応の条件をもとに、THFを開環できる条件を探索した。その結果、基質適用範囲に限りはあるものの、THFを開環可能な反応条件を見いだした。また、類似の反応条件において、アルキルクロリドの脱塩素化反応を論文として報告し、オキセタンの位置選択的な開環反応を見いだした。

The environment is not affected by any other situation. This is a combination of free-for-all, functionalization, and computer-synthesized information on the availability of useful molecules to improve the performance of the system. In general, environmental pollution is caused by the use of environmental pollution. In general, the environment is generally open, and the power supply is usually high. On the other hand, the environmental tax management institutions are responsible for the use of the environmental protection and nuclear power supply system. Cmuro in combination with the example represented by the equal opening of the anti-tax system, the general information system and the environmental information system should be opened in accordance with the example represented by the equal opening of the counterpartment. in combination with the example represented by the equal opening of the countermeasure, the information system should be used in the case of environmental protection. In this study, we can use all kinds of materials in this study, such as the use of the media, the use of THF, the environment, the environment and the environment. This year, the general public will be able to use the general information system to open a counter-examination of the conditions and the THF to explore the conditions. The results of the test, the basic use of the range limit, and the opening of THF may have negative effects on the condition. This is true, the category is similar to the reverse condition, the type is similar to the anti-condition, the anti-text, the report, and the selected location.

项目成果

Chlorine Atom Transfer of Unactivated Alkyl Chlorides Enabled by Zirconocene and Photoredox Catalysis

• DOI: 10.1021/prechem.2c00002
• 发表时间: 2023-02
• 期刊: Precision Chemistry
• 作者: Toshimasa Okita;Kazuhiro Aida;Keisuke Tanaka;Eisuke Ota;Junichiro Yamaguchi

Catalytic reductive ring opening of epoxides enabled by zirconocene and photoredox catalysis

通过二茂锆和光氧化还原催化实现环氧化物的催化还原开环

• DOI: 10.1016/j.chempr.2022.04.010
• 发表时间: 2022
• 期刊: Chem
• 影响因子: 23.5
• 作者: Aida Kazuhiro;Hirao Marina;Funabashi Aiko;Sugimura Natsuhiko;Ota Eisuke;Yamaguchi Junichiro
• 通讯作者: Yamaguchi Junichiro