有機炭素資源高度利用のための高選択的有機合成反応の開発

1.不斉分子内Ullmannカップリング反応という新手法により、光学収率100%で軸不斉非対称ビアリール化合物の合成に成功し、生成物が不斉識別材料として有用なことを明らかにした。2.発酵パン酵母によるα-アシロキ-β-ケトエステル、α-ベンゾイルオキシケトンなどの不斉還元で、ほぼ光学的に純粋な還元体を得、またこの手法によりアルメントマイシンの両鏡像体の合成に成功した。3.コバルトカルボニル触媒の存在下二級アルキルアセタートとトリアルキルシランおよび一酸化炭素の反応で、選択性よく一酸化炭素の取り込みが起りシロキシメチリデンアルカンを生成することを見出した。4.プロピオニトリルとメタノールから高選択的にメタクリロニトリルを合成できるMn(【II】)-MgO触媒を開発した。さらにこの触媒は2,6-ジ-tert-ブチルフェノールの酸化によるジフェノキノンの合成にすぐれた選択性を示すことがわかった。5.不斉フェロセニルホスフィンを配位子とする金(【I】)錯体触媒により、イソシアノ酢酸エステルとアルデヒドから高立体選択的にオキサゾリン誘導体が得られる触媒的不斉アルドール反応を開発した。6.含フッ素亜鉛カルベノイド反応剤を創製し、これがアルデヒド基に収率よく付加することを見出し、この反応を利用してCH=C(Cl)【CF_3】基をもつ合成ピレスロイドの簡便な合成法を開発した。次年度は高選択的不斉合成および高選択的有機合成反応開択のための新規な反応試剤に重点を置き研究を進める。

1.不斉分子内Ullmannカップリング反応という新手法により、光学収率100%で軸不斉非対称ビアリール化合物の合成に成功し、生成物が不斉識別材料として有用なことを明らかにした。2.発酵パン酵母によるα-アシロキ-β-ケトエステル、α-ベンゾイルオキシケトンなどの不斉還元で、ほぼ光学的に純粋な還元体を得、またこの手法によりアルメントマイシンの両鏡像体の合成に成功した。3.コバルトカルボニル触媒の存在下二級アルキルアセタートとトリアルキルシランおよび一酸化炭素の反応で、選択性よく一酸化炭素の取り込みが起りシロキシメチリデンアルカンを生成することを見出した。4.プロピオニトリルとメタノールから高選択的にメタクリロニトリルを合成できるMn(【II】)-MgO触媒を開発した。さらにこの触媒は2,6-ジ-tert-ブチルフェノールの酸化によるジフェノキノンの合成にすぐれた選択性を示すことがわかった。5.不斉フェロセニルホスフィンを配位子とする金(【I】)錯体触媒により、イソシアノ酢酸エステルとアルデヒドから高立体選択的にオキサゾリン誘導体が得られる触媒的不斉アルドール反応を開発した。6.含フッ素亜鉛カルベノイド反応剤を創製し、これがアルデヒド基に収率よく付加することを見出し、この反応を利用してCH=C(Cl)【CF_3】基をもつ合成ピレスロイドの簡便な合成法を開発した。次年度は高選択的不斉合成および高選択的有機合成反応開択のための新規な反応試剤に重点を置き研究を進める。