Die Darstellung von Oxochrom(VI)-Alkoxiden durch Epoxid-Spaltung mit Chromylchlorid - Untersuchungen zum Reaktionsmechanismus sowie zur Struktur und Reaktivität der Produkte

通过环氧化物裂解与铬酰氯生产氧铬（VI）醇盐 - 研究反应机理以及产物的结构和反应性

• 批准号: 5163086
• 负责人: Professor Dr. Christian Limberg
• 金额: --
• 依托单位: Arbeitsgruppe Koordinationschemie / Katalyse
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 1998-12-31 至 2000-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5163086?language=en
• 关键词: Die; Darstellung; von; Oxochrom; VI

Nachdem Vorarbeiten gezeigt haben, daß Chromylchlorid bei tiefen Temperaturen Epoxide unter Bildung von instabilen Cr(VI)Alkoxiden spalten kann, soll in dem vorliegenden Projekt durch kinetische Untersuchungen, Experimente unter Isotopenanreicherung, Konfigurationsaufklärung von Hydrolyseprodukten sowie durch den Einbau chemischer Sonden zunächst der Ringöffnungsmechanismus bei diesen Reaktionen aufgeklärt werden. Im nächsten Schritt sollen die Strukturen der synthetisierten Cr(VI)Alkoxide in Lösung NMR-spektroskopisch aufgeklärt werden und die Resultate mit Hilfe von DFT-Rechnungen untermauert werden. Die so gewonnenen Erkenntnisse über den Reaktionsmechanismus und die bevorzugte strukturelle Anordnung der Produkte sollen anschließend zur Darstellung stabiler Vertreter des Typs (O=)2CrCl(OCRR'CR"R"'Cl) genutzt werden, welche dann vollständig charakterisiert und auf ihre Reaktivität hin untersucht werden können. U. a. sollen sie als potentiell selektive Reagentien zur Oxidation von Olefinen und Aliphaten getestet werden.

随后，在不稳定的Cr（VI）烷氧化物分解产物的培养温度下，铬酰氯可以通过动力学研究、同位素还原实验、水解产物的结构调整和反应机理的提高而应用于该项目。Im nächsten Schritt sollen die Strukturen der synthetisierten Cr（VI）Alcoxide in Lösung NMR-spektroskopisch aufgeklärt韦尔登and die Resultate mit Hilfe von DFT-Rechnungen untermauert韦尔登.这种反应机理的认识和产品结构的调整使2 CrCl（O=）型铬（OCRR'CR“R”' Cl）稳定剂的稳定性得到了韦尔登，并使其反应性得到了进一步的提高韦尔登。联合a.因此，对烯烃和脂肪族化合物的氧化有潜在的选择性试剂进行了韦尔登。