Übergangsmetallkomplexe mit Lewis-sauren Bismut-Zentren im Rückgrat ambiphiler Liganden

两亲配体主链中具有路易斯酸性铋中心的过渡金属配合物

• 批准号: 215753403
• 负责人: Professor Dr. Christian Limberg
• 金额: --
• 依托单位: Arbeitsgruppe Koordinationschemie / Katalyse
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2012
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2011-12-31 至 2015-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/215753403?language=en
• 关键词: bergangsmetallkomplexe; mit; Lewis; sauren; Bismut

Das Element Bismut zeichnet sich durch zahlreiche Besonderheiten aus. So ist es beispielsweise das schwerste stabile Element, also ein Schwermetall, aber gleichzeitig kaum toxisch. Die Elektronenhülle ist leicht polarisierbar, der Ionenradius groß und Verbindungen des Bismuts weisen oftmals eine ausgeprägte Lewis-Acidität auf. Diese Vorzüge und Eigenschaften haben gerade in den letzten Jahren zu einem verstärkten Einsatz von Bismut-Verbindungen in der organischen Synthese bzw. in der Materialsynthese geführt und sie bilden auch die Basis dieses Projektes: Es werden gezielt Verbindungen hergestellt werden, die neben Lewis-sauren Bismut-Zentren auch Lewis-basische Henkel-Einheiten enthalten und die somit als „ambiphil“ bezeichnet werden können. Über die Henkel-Funktionen sollen die Bismut-Atome dann in räumlicher Nähe zu Übergangsmetall-Ionen fixiert werden, so dass der elektronische Einfluss ihrer Lewis-Acidität - gezielt gesteuert über einen zusätzlichen Substituenten - untersucht werden kann. Ziel ist es hierbei, durch die so gewonnenen Erkenntnisse zu Systemen zu gelangen, in denen Bismut-Einheiten die Reaktivität von Übergangsmetall-Komplexfragmenten unterstützen bzw. verändern. Diese sollen im Anschluss genutzt werden, um neue (auch katalytische) Prozesse zu entwickeln, in denen vergleichsweise reaktionsträge, organische oder anorganische Substrate in Wertstoffe überführt werden. Zur Aktivierung kleiner Moleküle wie CO2 werden mitunter auch Verbindungen maßgeschneidert, die eine Positionierung der Bismut- und Übergangsmetall-Zentren in einem Abstand zueinander erlauben, der keine direkte Wechselwirkung mehr zulässt: Substrate können in einer solchen „Zange“ stark polarisiert und entsprechend für Folgereaktionen vorbereitet werden.

元素铋是一种化学物质。所以它是beispielsweise as schwerste stable Element，也叫schwermetal， aber gleichzeitig kaum toxisch。Die elektronenhlle ist leicht polarisierbar, der Ionenradius groß and verindungen des Bismuts weisen oftmals . ausgeprägte Lewis-Acidität auf。[3] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1]in der materialsynthesis， gefhrt und sie bilden aucden Basis dieses项目：Es werden gezielt verindungen hergestellt werden， die neben Lewis-sauren bismutt - zentren auch Lewis-basische Henkel-Einheiten enthalten and die somit als " ambiphil " bezeichnet werden können。Über die Henkel-Funktionen sollen die bisut - atom dann in räumlicher Nähe zu Übergangsmetall-Ionen fixiert werden, so ass der elektronische Einfluss ihrer Lewis-Acidität - gezielt gesteuert ber einen zusätzlichen Substituenten - untersucht werden kann。Ziel ist es hierbei, durch die so gewonnenen Erkenntnisse zu Systemen zu gelangen, in denen bisut - einheiten die Reaktivität von Übergangsmetall-Komplexfragmenten unterst<e:1> tzen bzw。verandern。disese sollen im Anschluss genutzt werden, um neue (auch katalytische) Prozesse zu entwickeln, in denen vergleichsweise reaktionsträge, organisder anorganic Substrate in Wertstoffe berfhrt werden。Zur Aktivierung kleiner molek<e:1>, le wie CO2 werden mitunter auch verindungen maßgeschneidert, die eine Positionierung der Bismut- und Übergangsmetall-Zentren in einem Abstand zueinander erlauben, der keine direcrekte wehselwirkung mehr zulässt: Substrate können in einer solchen“Zange”stark polarisiert and entsprechend fr Folgereaktionen vorbereitet werden。

项目成果

Coordination of noble metals by an ambiphilic PBiP pincer ligand: Metallophilic Bi–Cu and Bi–Ag interactions

两亲性 PBiP 钳配体对贵金属的配位：亲金属 BiâCu 和 BiâAg 相互作用

• DOI: 10.1016/j.jorganchem.2014.09.019
• 发表时间: 2015
• 期刊: Journal of Organometallic Chemistry
• 影响因子: 2.3
• 作者: C. Tschersich;B. Braun;C. Herwig;C. Limberg
• 通讯作者: C. Limberg

PBiP Pincer Complexes of Platinum, Palladium, and Iridium Featuring Metal–Metal Bonds Synthesized by Oxidative Addition of Bismuth–Halide Bonds

铂、钯和铱的 PBiP 钳配合物，具有通过铋-卤化物键的氧化加成合成的金属-金属键

• DOI: 10.1021/acs.organomet.5b00439
• 发表时间: 2015
• 期刊: Organometallics
• 影响因子: 2.8
• 作者: C. Tschersich;B. Braun;C. Herwig;C. Limberg
• 通讯作者: C. Limberg

The Effect of Substituents at Lewis Acidic Bismuth(III) Centers on Its Propensity to Bind a Noble Metal Donor.

路易斯酸性铋 (III) 中心的取代基对其与贵金属供体结合倾向的影响

• DOI: 10.1021/acs.inorgchem.5b02740
• 发表时间: 2016
• 期刊: Inorganic chemistry
• 影响因子: 4.6
• 作者: C. Tschersich;S. Hoof;N. Frank;C. Herwig;C. Limberg
• 通讯作者: C. Limberg

Gold- and platinum-bismuth donor-acceptor interactions supported by an ambiphilic PBiP pincer ligand.

• DOI: 10.1002/anie.201200848
• 发表时间: 2012-05
• 期刊: Angewandte Chemie
• 作者: Carolin Tschersich;C. Limberg;S. Roggan;C. Herwig;N. Ernsting;S. Kovalenko;S. Mebs