高圧下の液相吸着を利用したゼオライト触媒上の活性点のミクロ環境評価

高压液相吸附评价沸石催化剂活性位点微环境

• 批准号: 08750899
• 负责人: 山崎 達也
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08750899/
• 关键词: p-ニトロトルエン; 液相吸着; ミクロ細孔; ゼオライト; 高圧力; 溶媒和; 紫外可視スペクトル; 部分モル体積

本研究ではゼオライト細孔内の触媒活性点のミクロ環境を評価することを目的として、液相中の分子の吸着状態を高圧力をプローブとした紫外可視分光法により分析した。ゼオライト中の酸点やカチオンサイトは触媒活性点として重要である。そこで、それらの周囲の環境を分析することを意図して、吸着質として、Hammett指示薬の1つであるp-ニトロトルエンのヘプタン溶液を選んだ。また、ミクロ環境評価法の確立のてめの基礎的知見を集積するため、吸着剤として、細孔構造や交換イオン種の異なる種々のゼオライト(ZSM-5、Y、L、Mordeniteなど)を用いた。吸着したp-ニトロトルエンはいずれも液相のピークよりレッドシフトしたUM-VIS吸収帯を示したが、各ゼオライトにおける吸収帯は、カチオンサイトへの吸着種と細孔壁面への吸着種の2つに帰属されるピークに分割され、そのうち、カチオンサイトへの吸着種はカチオンの形成する電場が強いほど大きなピークシフトを示すことがわかった。これはp-ニトロトルエンのニトロ基側からカチオンに吸着していることが示唆するとともに、ピークシフトが細孔内の静電場強度を反映する指標となることを示している。また、各吸収ピークの強度は加圧によって変化したが、その挙動はゼオライト種によって異なり、サイトまたは吸着分子の溶媒和が原因であることがわかった。交換カチオン種や細孔構造により、吸着に伴う部分モル体積変化値を整理したところ、細孔径とカチオンの電場の強さにより、p-ニトロトルエン吸着前のサイト上の溶媒和数が変化することが示され、細孔空間の3次元的構造に関する知見が得られる可能性が示唆された。

In this study, the active sites of the catalyst in the hole, the environmental conditions, the adsorption of molecules in the liquid phase, the absorption of molecules and the absorption of molecules in the liquid phase were studied by UV-vis spectrophotometry and UV-vis spectrophotometry. The acid point is the acid point, the catalyst active point is the important point. The environmental analysis was conducted on a weekly basis. Inhalation, inhalation, and Hammett were instructed to determine whether or not the solution was contaminated. The Environmental Environmental Protection Act establishes information on the basis of environmental pollution. The information is collected, inhaled, and holes are made to communicate with each other. There are several kinds of environmental protection devices (ZSM-5, Y, L, Mordenite) for use. In the liquid phase, the liquid phase is in the air. The liquid phase is in the middle of the UM-VIS. The liquid phase is not in the liquid phase. The liquid phase is not in the liquid phase. It is necessary to inhale and inhale to form a power field, and to show that it is necessary to pay attention to the market. The strength of the static field in the hole is reflected by the strength of the static field in the hole. The strength of the molecular solvent and the reasons for the absorption of molecular solvents are not affected by the absorption of molecular solvents. The transmission equipment is used to make the device, the absorption part of the device is used to clean up the machine, the aperture is used to strengthen the computer field, the p-cell is used to absorb the solvent and the number of cells in the front of the device, and the possibility of three times in the hole space is demonstrated.