权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

機能性ルイス酸を活用するラジカル反応の新展開

使用功能性路易斯酸的自由基反应的新进展

基本信息

批准号：
08750991
负责人：
大井貴史
金额：
$ 0.64万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

研究計画に従い機能性ルイス酸の提供する反応場を活かしたラジカル的分子内環化反応を行うための基質として、ルイス酸の中心金属との酸塩基複合体形成の足掛りとなるエーテル酸素を有し、末端にそれぞれヨウ化アルキル基と炭素-炭素不飽和結合構造を持つ化合物を選び、合成を行った。反応形式としては、基質のトルエンあるいはジクロロメタン溶液に水酸化トリブチルスズに続いてラジカル開始剤を加え、炭素-ヨウ素結合の均一開裂によって発生した炭素ラジカルが分子内の不飽和結合に付加することによって環化するというものである。典型金属ルイス酸としてアリルビニルエーテルのクライゼン転位反応の有効な触媒となるアルミニウムトリス(2,6-ジフェニルフェノキシド)(ATPH)を用い、中心金属であるアルミニウムのまわりにフェノール配位子の三つのベンゼン環によって形造られる特異な反応場をラジカル反応のテンプレートとして活用することを試みた。ATPH存在下、触媒量のトリエチルホウ素をラジカル開始剤として基質である鎖上のエーテル化合物から六員環環状エーテルへの分子内ラジカル環化反応を行った結果、望ましい環化体のみがほぼ定量的に得られた。ATPHを用いることなく同様の条件で反応を行った場合、単にヨウ化アルキルが還元された化合物が主生成物として得られ、環化体の収率は著しく低下した。この事実はATPHが分子内ラジカル環化反応を促進するための極めて有効なテンプレートとして機能していることを示している。さらに、エーテル酸素のα位に置換基を有する基質のラジカル環化反応にATPHを適用することで、従来法では得られなかった立体選択性の獲得が可能となることも見い出しており、三次元構造の明確な反応場を持つルイス酸をデザインすることでラジカル反応の反応経路及び立体化学を制御し得ることを初めて明らかにすることができた。

The purpose of the research project is to provide the intramolecular environmental protection of the molecular environment of the active carbon monosulfonic acid, the synthesis of carbon-based carbon-carbon compounds and the combination of carbon-based carbon-carbon compounds and the synthesis of carbon-based carbon-carbon compounds. In the form of chemical reaction, the chemical composition of the solution, the acidification of water, the temperature of the solution, the temperature, the temperature The typical metal is acid-rich, acid-filled, acid, acid, In the center of the metal industry, the central metal market is not suitable for the construction of the environment, and the construction of the environment is in the form of a special vehicle. It is necessary to use the equipment for active use. In the presence of ATPH, the amount of the catalyst starts to determine the amount of chemical compounds in the environment. The results of the intra-molecular anti-environmental impact test, and the results of the environmental environmental impact test are expected. ATPH uses the same conditions as the chemical conditions to reduce the chemical composition of the main product of the compound and the environmental degradation rate of the main compound. In the case of ATPH, intra-molecular anti-environmental protection is promoted. There is an accident in which there is an accident. There are some basic factors in the system, such as environmental protection, ATPH protection, environmental protection and environmental protection. It is clear that the three-dimensional anti-market system is based on the characteristics of the three-dimensional system, and the system of stereochemistry is used in the system of stereochemistry.