新規不斉ホスフィン配位子の開発と触媒的不斉合成反応への応用

新型不对称膦配体的开发及其在催化不对称合成反应中的应用

• 批准号: 08750995
• 负责人: 林 実
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08750995/
• 关键词: アミノホスフィン; 不斉合成; Grignardカップリング

本年度の研究実施計画に従い,まず新規不斉アミノホスフィン配位子の合成に関する検討を行い,人工のキラル化合物であるエリトロー2-アミノ-1,2-ジフェニルエタノール(ADPE)を不斉原料としたアミノホスフィン配位子の合成経路を確立した。N,N-ジメチルADPEに対して,温和な条件下に塩化メタンスルホニルを作用させた後,カリウムジフェニルホスフィドを加えることにより,対応するアミノホスフィン(ADPEP)が40%程度の全収率で得られた。また,他のN,N-ジアルキルADPEについても同様の反応で合成し,この合成経路の一般性を示した。一方,ADPEP誘導体のX線結晶構造解析を行い,ADPEPがエリトロ体であることを確認し,置換反応がアミノ基の隣接基関与により完全に立体保持で進行していることを明らかにした。次に,ADPEPの触媒的不斉合成反応への適用を試みた。まずはじめに,ADPEP-ロジウム触媒を用いたケトンの不斉ヒドロシリル化反応について種々の条件を検討を行った。その結果,反応は円滑に進行するものの,得られたアルコールの不斉収率は最高31%eeであり,残念ながら満足のいくものではなかった。そこで次に,ADPEP-ニッケル触媒を用いた不斉Grignardカップリング反応について検討を行った。その結果,臭化フェニルエチルマグネシウムを臭化ビニルのカップリング反応については最高71%ee,またβ-臭化スチレンとのカップリング反応については94%eeという高い不斉収率を達成することができた。これらの結果から,本研究において合成した新規不斉アミノホスフィン配位子ADPEPは,触媒的不斉合成反応への応用が充分に可能であることがわかった。

In this year's research, we have studied the application of planning tools in this year's research. This year, we have studied the application of planning tools in this year's research. In this year's research, we have studied the application of planning tools in this year's research. In this year's research, we have studied the application of planning tools in this year's research. This year, we have studied the application of planning tools in this year's research. This year, we have studied the application of planning tools in this year's research. Under mild conditions, after the treatment of ADPE drugs in mild conditions, the total rate of treatment was 40% in mild conditions. This is the same as that of the anti-synthesis, and the general indication of the synthesis is the same as that of the anti-synthesis. On the one hand, the ADPEP system X-ray results show that the analysis line, the ADPEP system is confirmed, and the system is connected to the base line and the system is fully stereoscopic. For the second time, the synthetic reaction of ADPEP catalyst has been tested. In this case, the ADPEP- catalyst has been used to modify the conditions of the anti-drug system. The results show that you can get the highest 31%ee response rate after a long period of time, and you will find that you have the highest error rate. For the second time, the ADPEP- catalyst uses the word "Grignard". "I don't know what to do. The results showed that the highest 71%ee was detected in the first half of the day, and the highest 71%ee was detected in the first half of the year. The results showed that there was no significant difference between the two groups (P < 0.05). The results showed that the highest 71%ee was detected in the first two days. The results of this study are as follows: in this study, the synthesis of the ligand ADPEP, the synthesis of the catalyst, the synthesis of the ligand, the synthesis of the catalyst and the synthesis of the catalyst.

项目成果

Minoru Hayashi: "Syuthesis of a New Chiral (β-Aminoalkyl) phosphine Ligand and Its Application to a Catalytic Asymmetric Grignard Cross-Coupling Reaction" Enantiomer. (in press).

Minoru Hayashi：“新型手性（β-氨基烷基）膦配体的合成及其在催化不对称格氏交叉偶联反应中的应用”对映体（正在出版）。