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ランタノイドポルフィリン錯体を用いたアミノ酸の絶対構造決定法の開発

开发使用镧系卟啉配合物测定氨基酸绝对结构的方法

基本信息

批准号：
09874125
负责人：
民秋均
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Ritsumeikan University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

ガドリニウムポルフィリン錯体を新規に合成し、中性領域で無保護のアミノ酸(双性イオン型)と錯形成させ、励起子相互作用による円二色性スペクトルとその絶対構造とを比較検討したところ、アミノ酸の絶対構造を決定する方法としての潜在的能力を有することが判明した。1.メソ位にアリール基を有するポルフィリン誘導体のガドリニウム錯体を新規に合成できた。ガドリニウムは三価であり、アキシャル位にアセチルアセトナートが配位子していた。2.アミノ酸の水溶液とガドリニウムポルフィリン錯体の非水溶液とを撹拌することにより、アミノ酸を有機溶媒側に抽出することができ、ガドリニウムポルフィリンとアミノ酸との1:1錯体が形成された。3.メソ位のアリール基としてオルト位に置換基を有するフェニル基を用いると錯体がほとんど形成されないことや、アキラルなポルフィリンの吸収領域において大きな円二色性スペクトルが観測されたことから、キラルなアミノ酸がガドリニウムの配位圏内に強く固定されていることが判った。4.ほとんど全ての光学活性なアミノ酸において、錯体形成による大きなコットン効果が可視領域に見られた。このシグナルは、水溶液で見られるものと比較して、長波長シフトかつ増幅されていた。5.アミノ酸の光学活性カラムからの溶離水溶液を、ガドリニウムポルフィリン溶液で抽出すると、円二色性スペクトルが観測され、アミノ酸の絶対構造を決定法として有用であることが判明した。

A new method for the determination of the potential for the formation of an unprotected acid (bisexual type) in the neutral domain and the formation of an insulating structure in the dichroic phase of an excitation interaction is discussed. 1. A new method of synthesis of a new molecular structure is proposed. The ligand is located in the middle of the ligand. 2. The aqueous solution of the acid and the non-aqueous solution of the complex are stirred, and the acid and the organic solvent side are extracted. 3. The substitution group at the right position of the molecule is used in the formation of a complex. The adsorption domain of the molecule is large in size and dichroic in size. The acid is strongly fixed in the coordination domain. 4. The optical activity of the whole compound is observed in the visible field. In aqueous solutions, the wavelength of light increases. 5. The determination of the structure of the acid in aqueous solution, solution and dichroism