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光収穫アンテナモジュールの創製

光收集天线模块的创建

基本信息

批准号：
22H02203
负责人：
民秋均
金额：
$ 11.15万
依托单位：
Ritsumeikan University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
财政年份：
2022
资助国家：
日本
起止时间：
2022-04-01 至 2025-03-31
项目状态：
未结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-22H02203/
关键词：
光合成アンテナクロロフィル J会合体超分子人工光合成

项目摘要

緑色光合成細菌の光合成アンテナであるクロロゾームの構成クロロフィルをモデル分子として、天然産のクロロフィル分子を改変することで、自己集積能を有する環状テトラピロール類を新規に合成した。このような半合成化合物を、多様な環境場で自己集積させて、マクロな構造を制御したＪ型会合超分子を調製した。1)自己集積型環状テトラピロール類の合成：天然クロロゾーム型クロロフィルをモデルとして、アキシャル配位子を取りやすい環状テトラピロールの亜鉛錯体のπ環系の周辺部位に、配位性官能基である水酸基を導入したＪ型自己集積型化合物を合成した。３位上に水酸基を導入したモデル化合物は、クロロフィル誘導体の３位のホルミル基に対するGrignard反応やBarbier反応を利用し、その２０位上に水酸基を導入したモデル化合物は、鈴木-宮浦カップリングや薗頭カップリングを利用して、効率よく合成できた。2)Ｊ会合体の構築：1)で述べたような合成環状テトラピロール分子を、疎水環境場(低極性有機溶媒や水溶性ミセル中)に分散して、テトラピロール環の中心亜鉛と環周辺部にある水酸基との分子間での配位結合を用いて、π平面間をずらせて集積したＪ型の自己集積体を形成させることに成功した。それらの自己会合能は、導入された水酸基回りの立体効果の影響を大きく受けることが判明した。3)超分子構造を規制したＪ会合体の構築：2)で述べたような自己集積体において、その超分子のマクロな構造を、原子間力顕微鏡で検討したところ、調製直後から超分子構造体が徐々に変化していくことが判明した。速度論的に支配された繊維状に構造体から、熱力学的に支配されたナノ粒子体へと変化しており、あわせて光物性の経時変化も明らかになった。

Green photosynthetic bacteria の photosynthetic アンテナであるクロロゾームの constitute クロロフィルをモデル molecular として, natural produce のクロロフィル molecular を change - することで, oneself can set product をする annular テトラピロール class を new rules に synthetic した. このようなを semisynthetic compounds, many others な environment field で himself set product させて, マクロな tectonic を suppression した meet J type supramolecular を modulation した. 1) their product type ring テトラピロール class の synthesis: natural クロロゾーム type クロロフィルをモデルとして, アキシャル ligand を take りやすい annular テトラピロールの亜 lead misprinted の PI ring is の weeks に辺 parts, coordination of functionality である water acid radical を import しをた J type their set product type compounds synthesized した. に water on three acid radical を import したモデは, クル compounds ロロフィル inductor の three のホルミル base にす seaborne る Grignard anti 応や Barbier anti 応を using し, そのに water on 20 acid radical を import したモデはル compounds, suzuki - miyaura カップリングや薗 head カップリングを using して, sharper rate よく Synthesize ででたた. 2)J can combine with youdaoplaceholder0 to construct: 1) で above べたような synthesis loop テトラピロール molecular を, 疎 water environment field (low polarity organic solvent や water-soluble ミセル) scattered にして, テトラピロール亜 lead との center ring of ring 辺 department にある water acid radical との intermolecular での ligand combination をいて, PI plane between をずらせて set product した J の himself set integrated を formed させるこ Youdaoplaceholder0 success た. The three-dimensional effect of それらそれら is greatly influenced by を and <s:1> く is determined by けるとがとがとが. 3) supramolecular structure を regulation した J will fit の constructs: 2) で above べたような himself set integrated において, その supramolecular のマクロをな structure and interatomic force 顕 micromirror で beg し検たところ, modulation straight after から supramolecular constructs が xu 々に variations change していくことが.at した. Speed theory に dominate された繊 d shape に constructs から, thermodynamics of に dominate されたナノ particle body へと variations change しており, あわせて optical property の経 variations change when も Ming らかになった.