Development of Synthetic Methods for Photoactive Peptide Chains including Chalcogenoamides

包括硫族酰胺在内的光活性肽链的合成方法的开发

• 批准号: 22KJ1682
• 负责人: 村上 翔
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2023
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2023-03-08 至 2024-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22KJ1682/
• 关键词: フォトレドックス触媒; 脱保護; チオール; アルコール; 単体硫黄; 含硫黄化合物; 可視光レドックス触媒; ペプチド

可視光レドックス触媒を用いる分子変換は、反応系中で基質の酸化と還元を同時に行うことの出来る魅力的な手法であり、近年では既存の保護基の新規脱保護法が開発されている。例えば今までに1,3-ジチアンやベンジルアルコール類の脱保護に適用されており、注目を集めている。このような背景の中、我々はトリフェニルメチル基 (トリチル基)に着目した。トリチル基は、核酸、ペプチド、糖化学を始めとした現代有機化学においてチオールやアルコールを保護するために頻用される保護基であり、通常酸性条件下に付すことで生じるトリフェニルメチルカチオンの安定性を利用して脱保護出来ることが知られている。そこで我々は、この安定カチオンの性質を利用することで可視光レドックス触媒により中性条件下でトリチル基の脱保護が可能であると考えた。【結果】トリチル保護されたチオールを用いて種々検討を行ったところ、アクリジニウム触媒存在下DCM中青色LEDを照射するのみで脱保護が進行し、ジスルフィドが高収率で得られることがわかった。また、より高い酸化力を有するトリフェニルピリリウム塩触媒を用いることで、同様の条件でトリチル保護されたアルコールも効率的に脱保護が進行することを見出した。本反応は様々な官能基を有する基質にも適用が可能である。さらに光触媒存在下可視光を照射することで、固相上に担持したトリチル基から目的の化合物を切り出すことも可能であることを見出した。本反応は系中で生成するトリフェニルカチオンが触媒を再酸化するため、当量の添加剤を必要としない非常にシンプルな反応系である。

In recent years, a new method of deprotection of existing protective groups has been developed. For example, the 1,3-channel is used for deprotection of the channel. In the background, I am looking forward to seeing you. In the beginning of modern organic chemistry, the protective group was used frequently, and the stability of the protective group was used under normal acidic conditions. A study of the properties of visible light catalysts under neutral conditions [Results] In the presence of catalyst, the protection of cyan LED in DCM was improved. For example, if the acid concentration is high enough, the catalyst will be deprotected. This reaction is possible because it has a functional base. In the presence of photocatalyst, visible light can be used to support the target compound. This reaction system is produced in the presence of a catalyst and an additive.

项目成果

単体硫黄の還元的活性化を基盤とした三成分連結型チオエステル合成法の開発

基于单质硫还原活化的三组分偶联硫酯合成方法的开发

• 发表时间: 2021
• 作者: ○村上翔;南條毅;竹本佳司
• 通讯作者: 竹本佳司

MaxPlanck Institute(ドイツ)

马克斯普朗克研究所（德国）

A Mild and Chemoselective Thioacylation of Amines Enabled by the Nucleophilic Activation of Elemental Sulfur

通过元素硫的亲核活化实现胺的温和化学选择性硫酰化

• 发表时间: 2021
• 作者: Masato Saito;Sho Murakami;Takeshi Nanjo;Yusuke Kobayashi;Yoshiji Takemoto
• 通讯作者: Yoshiji Takemoto

トリチル保護されたチオールおよびアルコールの光触媒系による脱保護反応の開発

三苯甲基保护的硫醇和醇的光催化脱保护反应的进展

• 发表时间: 2023
• 作者: Murakami Sho;Nanjo Takeshi;Takemoto Yoshiji;村上 翔，Brudy Cosima，Bachmann Moritz，竹本 佳司，Pieber Bartholomäus
• 通讯作者: 村上 翔，Brudy Cosima，Bachmann Moritz，竹本 佳司，Pieber Bartholomäus

単体硫黄の温和な活性化を基盤とした脱炭酸型分子変換反応の開発

基于硫元素温和活化的脱羧型分子转化反应的开发

• 发表时间: 2021
• 作者: Hari Yoshiyuki;Yamamoto Kazuki;Fuchi Yasufumi;Okabe Masaya;Osawa Takashi;Ito Yuta;村上 翔，斉藤 真人，南條 毅，小林 祐輔，竹本 佳司
• 通讯作者: 村上 翔，斉藤 真人，南條 毅，小林 祐輔，竹本 佳司