Macrocyclic ligands with exocyclic Dithiol/Disulphide as independently coordinating group: extension of the pendant arm concept

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Es sollen neue Liganden synthetisiert werden, die aus einem N- oder N/O-Makrocyclus und einer daran kovalent gebundenen Kette, einem pedant arm, bestehen. Das Neuartige an diesen Liganden ist, daß sich der pendant arm von dem Biomolekül Liponsäure oder Dihydroliponsäure ableitet. Disulfid/Dithiolat und die Donoren im Ring werden deutlich unterschiedliche Bindungspräferenzen gegenüber Metallionen besitzen und zudem räumlich relativ weit voneinander entfernt sein. Dies soll genutzt werden, um diese beiden Bindungsorte gezielt mit verschiedenen Metallionen zu belegen. Durch geeignete Wahl der Metalloxidationsstufen und ggf. der Coliganden sollten z. B. heterometallische Neutralkomplexe darstellbar sein, in denen Koordinationseinheiten realisiert sind, die sonst ionisch vorliegen. Diese Einheiten werden in den Neutralkomplexen vermutlich Reaktionen eingehen, die bisher u. a. wegen Beschränkungen hinsichtlich der Lösungsmittel nicht untersucht werden konnten oder anders abliefen. Die Liganden, Start- und Produktkomplexe sollen in einem weiteren Schwerpunkt strukturell untersucht werden, auch durch Einkristall-Röntgenstrukturanalyse. Bestimmte Kombinationen zwischen den neuen Liganden und Metallionen lassen interessante Anordnungen im kristallinen Zustand erwarten.