配位力の弱いオレフィン基質の触媒的不斉水素化の研究

弱配位力烯烃底物催化不对称加氢研究

• 批准号: 62215008
• 负责人: 山本 経二
• 金额: $ 0.9万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Special Project Research
• 财政年份: 1987
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1987 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-62215008/
• 关键词: 不斉水素化; 速度論的分割; β-アミノ酸

掲題の下に2-〔α-(メトキシカルボニルアミノ)ベンジル〕アクリル酸メチル(1)のジアステレオ面選択水素化を行った. アリルアミン官能基による立体制御を期待して, 1の水素化をRh(COD)(DPPB)^+CLO^-_4, Ru(OCOCF_3)_2(PPh_3)_2を触媒として, 水素圧30atm, 室温で行ったところ, ほぼ完全なanti選択でトレオ生成物(2)を与えた(式1). これはβ-アミノ酸として有用. さらに一般のα-アミノアルキルアクリル酸誘導体についても, 上記Rh触媒で水素化を行ったが, ジアステレオ選択性に一定の傾向はなかった. 不斉Ru触媒にらる速度論的分割: 触媒的不斉合成による光学分割は理想的な手段である. Ru(OAc)_2〔(S)-BINAP〕を触媒として1の水素化を行ったところ, 非常に効果的な速度論的分割が起こり, 反応率60%で回収した1の光学純度はほぼ100%eeに達し, この水素化での相対速度比がK_R/K_S=17であった. フェニル基でなく, メチル基ではトレオ/エリトロ比が78:22と著しく低下するものの, 相対速度比はK_R/K_S=14とあまり変わらなかった.

2-[α-() The reaction of Rh(COD)(DPPB)^+CLO^-_4, Ru(OCOCF_3)_2(PPh_3)_2 to the catalyst was carried out at 30atm at room temperature. It is useful to use β-rays. In general, α-hexachlorocyclohexane acid inducer has a certain tendency to change its selectivity, and Rh catalyst has a certain tendency to change its selectivity. Ru catalyst speed theory of separation: catalyst synthesis of optical separation of ideal means. Ru(OAc)_2 [(S)-BINAP] is a catalyst for the hydration of 1. The reaction rate is 60%, the optical purity of 1 is 100%, and the phase ratio of hydration is K_R/K_S=17. The speed ratio is 78:22 and the relative speed ratio is K_R/K_S=14.