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官能基を含む有機亜鉛アート錯体の立体選択的反応の研究

含官能团有机锌配合物立体选择性反应的研究

基本信息

批准号：
63550638
负责人：
山本経二
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1988
资助国家：
日本
起止时间：
1988 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

ジアルキル亜鉛は最も早く知られた有機金属化合物の一つであるが、求核反応性に乏しいことから、単純な反応が知られていたに過ぎない。最近、トリアルキル亜鉛アート錯体のα、β-不飽和ケトンへの共役付加が注目された。われわれは、この亜鉛アート錯体の共役付加反応活性基として、単純アルキル基に止まらず、官能基を含む有機基が利用できることを初めて報告した。すなわち、アセトンのβ-メトキシエチルアミンとのイミンを脱プロトンして生じるアザエノラートをジメチル亜鉛と反応させて混合亜鉛アート錯体とすると、シクロペンテノンにアセトニル基を共役付加させることができた。この際アミン成分(1S,2R)-1,2-ジフェニル-2-メトキシエチルアミンを用いると、この光学活性助剤の影響で、極めて高いエナンチオ面選択が達成された(式1)。注目すべきはこの場合、加水分解の前に、活性ハロゲン化アルキルによるエノラート捕捉が可能で、これによって1,2-二置換シクロペンタノン誘導体の新規合成法が見出された。すなわち、スキームに示すジャスモノイド(A)、およびプロスタノイド(B)の合成ルートを検討した。

The earliest known organometal compounds are those that lack nuclear reactivity and are pure. Recently, there has been an increase in the number of α-and β-unsaturated compounds in the system. However, this is a preliminary report on the use of a co-active reactive group in this complex, a pure functional group, and an organic group. In the case of a hybrid system, the β-component of the system can be separated from the component of the system by adding the component of the system. The composition (1S, 2R)-1,2-diamino-2-methylamino-3-methylamino-2-methylamino-3 - 3-methylamino-3-methylamino-3 - 4-methylamino-4-methylamino-3 - 4-methylamino-4 - 4-methylamino-4 - 4-(1)-amino-4-methylamino-4-methylamino-4 - 4-(1 In this case, a new synthesis method of an inducer with 1,2-disubstitution has been found, which is possible in the case of hydrolysis, active hydrolysis and capture. The list of items is as follows: (A),(B) and (C)