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生態膜機能分子としてのステロイドならびに関連分子の化学変換

类固醇及相关分子化学转化为生物膜功能分子

基本信息

批准号：
62216001
负责人：
杉野目浩
金额：
$ 0.9万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Special Project Research
财政年份：
1987
资助国家：
日本
起止时间：
1987 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.コレステロールアナログの分子設計と合成(i)遠隔官能化昨年度報告したアルコキシラジカルによるコレスタンならびにアンドロスタン骨格の遠隔官能化生成物, 副生成物の構造を別途合成ならびに各種スベクトルにより明らかにした. ついで遠隔官能化に想定された中間体を別途合成して反応を行い機構を明らかにした. 電極反応を用いるステロイド疎水部へのアセトアミド基導入に関しては, 昨年度にひきつづき機構と選択性につき検討を加えた.(ii)コレステロールA環の芳香族化アルコキシラジカルのβ-開裂をキーステップとするステロイドA環の芳香族化の新手法を開発し, エストロンの合成に成功した.(iii)ヘテロステロイドのデザインと合成昨年度にひきつづき, ステロイドケトンの室温, 中性の条件下におけるオキサステロイドなどヘテロステロイドへの高効率変換に関する新手法の有効性を吟味し, 11-オキサプロゲステロンを, 11, 20-ジオキソー5β-プレグナンー3α-オールアセテートから11工程で合成することに成功した.2.リポソーム膜中におけるコレステロールアナログの物理化学的挙動昨年度にひきつづき, 本年度も, コレステロールと合成コレステロールアナログを添加したDPPCリポソームについて, 脂質二分膜中での挙動を蛍光分析または, 示差熱分析などにより詳細に検討した. 5種の合成オキサコレスタン, 3-デヒドロコレステロール, 5α-コレスタンとコレステロールをリボソーム二分子膜中で比較した結果, 3-オキサー, 6-オキサー5α-コレスタンは, リポソーム膜中での物理化学的挙動がコレステロールと極めて類似していることを, 明らかにした. これは, H_2Oを介してオキサアナログの骨格を構成する酸素とリン脂質の間に, 水素結合が生成されるためと推定され, コレステロールの動物細胞膜内の機能との関連において興味深い.

1. Molecular Design and Synthesis of the Complex (i) Remote Functionalization Yesterday's Annual Report on the Structure of Remote Functionalization Products and By-products of the Complex (i) Remote Functionalization Products and By-products of the Complex (ii) Remote Functionalization Products and By-products of the Complex (ii) Remote Functionalization Products and By-products of the Complex (iii) Remote Functionalization Products and By-products of the Complex (iii) Remote Functionalization Products and By-products of the Complex (iv) Remote Functionalization Products and By-products of the Complex (iv) In addition, remote functionalization is necessary to determine the intermediate and other synthetic methods. Regarding the introduction of the basic technology for the use of electrode electrodes in the water sector, last year's review of the development mechanism and selectivity was conducted. (ii)A new method for aromatization of ring A was developed and synthesized successfully. (iii)A new method for high efficiency conversion at room temperature and neutral conditions is proposed. The new method is effective in the following aspects: 1. 20-Differential thermal analysis (DTA) is a detailed analysis method. 5 kinds of synthetic molecules were compared in two molecular films, 3-C, 5α-C and 5α-C. The results showed that the physico-chemical reactions in 3-C, 6-C and 5α-C were similar. H_2O is the medium for the formation of lipid and lipid complexes, and it is presumed that the functional relationship between H_2O and lipid complexes in animal cell membranes is very interesting.