反応性電極による分子変換

使用反应电极进行分子转化

• 批准号: 63607001
• 负责人: 杉野目 浩
• 金额: $ 11.2万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1988
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1988 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-63607001/
• 关键词: ジハロゲン化合物の高効率環化; カルボニル化合物のアリル化; 陰陽同時酸化系; 電解酸によるアルドール反応; 炭素系反応性電極; シクロヘキセノン類のアルギル化; LB膜被覆電極; メディエーターを用いる電極反応

1.反応性電極の関与する新しい分子変換反応(杉野目)陽極として、銅、カドミウム金属を用いるジハロゲン化合物の電極還元閉環による、3,4,5,6員環化合物の高効率合成,カルボニル化合物のアリル化反応によるホモアリルアルコールの高効率合成等を達成した。2.電極反応における均一系ならびに不均一系触媒の利用(佐々木)銅(I)/銅(II)メディエーターを用いるベンゼンの酸素酸化と二酸化鉛電極を用いるベンゼンの陽極酸化を組み合せ、陰陽電極で同時にヒドロキノンとベンゾキノンを得る電解系を初めて実現した。3.活性化電極を反応場とする選択的分子変換(鳥居)電解で調整した超強酸エステルPh_3CC10_4を用いてアセタール類の高効率アルドール反応を実現した。また、キノンビスアセタールの転位反応に電解酸を適用し、ヘテロ多置換ベンゼン誘導体の高効率合成を達成した。4.機能性電極を用いた高効率分子変換法の開発(西口)化学的または物理的に修飾したグラファイト電極や、グラッシーカーボン電極による高効率コルベ型カップリング反応を達成した。また、反応性金属陽極を用いて環状α、β-不飽和カルボニル化合物の位置選択的高効率アルキル化反応を開発した。5.電極界面修飾による電極反応の選択性制御(野中)4級アンモニウム塩LB膜被覆陰極を用い、芳香族アルデヒドの電解還元二量化における選択性の向上、官能基の選択的還元を達成した。また、ポリアニリン膜被覆陽極により、酸化電位を数100mV低下させることに成功した。6.新しい反応性電極の開発を指向した基礎的研究(松村)アリールアルキルケトンをメディエーターとして電極酸化することによる高効率アリール酢酸エステル合成、スチレン誘導体のヨードメディエーターを用いるフェニルアセトアルデヒドの一段落合成等を達成した。

1. The 応 sex electrode の masato and す る new し い molecular variations in the 応 (shanye mesh) anode と し て, copper, カ ド ミ ウ ム metal を with い る ジ ハ ロ ゲ ン compound の electrode also yuan closed-loop に よ る の high working rate, 3,4,5,6 member ring compounds synthesis, カ ル ボ ニ ル compound の ア リ ル turn against 応 に よ る ホ モ ア リ ル ア ル コ ー ル の high working rate synthesis を Become た. 2. The electrode against 応 に お け る homogenous system な ら び に heterogeneity of catalytic の use (zc 々 wood) copper (I)/cu (II) メ デ ィ エ ー タ ー を with い る ベ ン ゼ ン の element acid acidification と を acidification lead electrode with two い る ベ ン ゼ ン の anode acidification み せ, Yin and Yang electrode で を group at the same time に ヒ ド ロ キ ノ ン と ベ ン ゾ キ ノ ン を too early る electrolysis system を め て be now Youdaoplaceholder0 た. 3. The activation electrode を game against 応 と す る sentaku (torii) molecular variations in electrolytic で adjustment し た superacid エ ス テ ル Ph_3CC10_4 を with い て ア セ タ ー ル class の high working rate ア ル ド ー ル anti 応 を be presently し た. ま た, キ ノ ン ビ ス ア セ タ ー ル の planning a reverse 応 に を し, electrolytic acid ヘ テ ロ more replacement ベ ン ゼ ン inductor の high working rate synthetic を reached し た. 4. Functional を electrode with い た high rate of unseen molecules - switch method の 発 (characteristics) of chemical ま た は physical modification of に し た グ ラ フ ァ イ ト electrode や, グ ラ ッ シ ー カ ー ボ ン electrode に よ る high working rate コ ル ベ type カ ッ プ リ ン グ anti 応 を reached し た. ま た, anti 応 metal anode を with い て annular alpha, beta unsaturated カ ル ボ ニ ル compounds the high rate of unseen in the の position sentaku ア ル キ ル turn against 応 を open 発 し た. 5. The electrode interface modification に よ る electrode reverse 応 の sentaku sex suppression (field) 4 ア ン モ ニ ウ ム salt LB film coating cathode を い, aromatic ア ル デ ヒ ド の electrolytic also yuan two quantitative に お け る sentaku の upward, functionality, の sentaku also yuan を reached し た. Youdaoplaceholder0, ポリアニリ, ポリアニリ membrane-coated anode によ, acidification potential を number 100mV low させる とに とに successful た た. 6. New し い anti 応 sex electrode の open 発 を pointing し た research foundation (matsumura) ア リ ー ル ア ル キ ル ケ ト ン を メ デ ィ エ ー タ ー と し て electrode acidification す る こ と に よ る high working rate ア リ ー ル boggy acid エ ス テ ル synthesis, ス チ レ ン inductor の ヨ ー ド メ デ ィ エ ー タ ー を with い る フ ェ ニ ル ア セ ト ア ル デ ヒ ド の synthetic を achieve such as a paragraph Youdaoplaceholder0 た.

项目成果

Kazuo Sasaki: Tetrahedron Letters. 30. (1989)

佐佐木一夫：四面体字母。

Ikuzo Nishiguchi: Chem.Pham.Bull,. 36. 1976-1981 (1988)

西口郁三：Chem.Pham.Bull，。

Shigeru Torii: Chemistry Letters. 1347-1350 (1988)

鸟居茂：化学快报。

Yoshihiro Matsumura: Chemistry Letters. 6. 1065-1068 (1988)

松村义弘：化学快报。

Hiroshi Suginome: Chemistry Letters. 945-948 (1988)

杉目博：化学快报。