金属イオンを介する分子認識のモデル研究

金属离子介导的分子识别模型研究

• 批准号: 62216009
• 负责人: 山内 脩
• 金额: $ 0.83万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Special Project Research
• 财政年份: 1987
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1987 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-62216009/
• 关键词: 分子認識; 芳香環スタッキング; 静電的相互作用; アミノ酸含有三元銅(II)錯体; DNAインターカレーター; モノヌクレオチド; 白金(II)錯体; 安定度定数

1.生体系での分子認識が種々の非共有結合性相互作用によってなされることから, 銅-(II)-芳香族ジアミンー芳香族アミノ酸三元錯体における分子内芳香環スタッキングの存在を溶液平衡, スペクトルおよび結晶構造の解析により明らかにした. 三元錯体はスタッキングにより安定化され, 芳香環の面積と置換基に依存して安定化の序列が定まることが判明した. 錯体分子内のジアミンとアミノ酸の芳香環が大きい場合には, 水溶液中で90%以上の割合でスタッキングをした状態にあることが計算により示された.2.DNAインターカレーターである芳香族ジアミンを配位した白金(II)錯体とモノヌクレオチドとの水溶液中での非共有結合性相互作用にカロリメトリーにより調べ, 白金(II)錯体-モノヌクレオチド会合体の安定度定数を決定した. この結果, AMPなどのモノヌクレオチドの塩基部分と配位した芳香族ジアミンとはスタッキングを起こし, 特にプリン塩基であるアデニン, グアニンについてはスタッキングによる自由エネルギー変化が大きくピリミジン塩基のシトシンでは小さいことが判明した. 水溶液のイオン強度を変化させて測定した安定度定数の比較から, 白金(II)の正電荷とモノヌクレオチドのリン酸部分の負電荷とは静電的相互作用をし, 会合体の安定化に寄与することを見いだした. AMPについて会合体を結晶として単離してX線による構造解析を行い, スタッキングの存在を確かめた.3.以上の研究から, 金属イオンを仲立ちとした非共有結合性相互作用の存在を示し, 芳香環スタッキングの構造依存性を明らかにした. 生体はこのような弱い相互作用を多く組合せて高度の分子認識を可能にしていると考えられる. 今後, 複数の相互作用部位を有する集積反応場を構築して, 生体における分子認識のメカニズムを追究したい.

1. Molecular recognition of biological systems, species and non-shared binding interactions, copper-(II)-aromatic acid ternary complexes, the existence of intramolecular aromatic rings, solution equilibria, crystal structure analysis, etc. It is found that the area of the aromatic ring and the substitution group depend on the stability of the ternary complex. 2. The aromatic ring of the complex molecule is coordinated to platinum (II). The non-consensus binding interaction of the complex molecule in aqueous solution is modulated by more than 90% of the cleavage state in aqueous solution. Platinum (II) fault body- As a result, AMP has been identified as a complex group of aromatic compounds, especially aromatic compounds, which have been identified as a complex group of aromatic compounds. Comparison of the stability determination of platinum (II) in aqueous solutions, the positive charge of platinum (II), the negative charge of platinum (II) and the electrostatic interaction of platinum (II) in aqueous solutions, and the stability determination of platinum (II) in aqueous solutions. 3. The above studies indicate the existence of non-shared associative interactions between metals and metals, and the structural dependence of aromatic rings. The biological interaction is complex and highly molecular. In the future, there will be a collective reflection field at multiple interaction sites, and molecular understanding in living organisms will be investigated.

项目成果

小谷 明: 日本化学会誌. 1987. 336-344 (1987)

Kotani Akira：日本化学会杂志 1987。336-344 (1987)。

山内 脩: J.Pharmacobio-Dyn.10. S-5 (1987)

山内修：J.Pharmacobio-Dyn.10 (1987)。

山内 脩: 日本化学会誌. 1988. (1988)

山内修：日本化学会杂志 1988。（1988）

増田 秀樹: 日本化学会誌. 1988. (1988)

增田秀树：日本化学会杂志 1988。（1988）

増田 秀樹: Inorg.Chim.Acta. 136. L29-L31 (1987)

增田英树：Inorg.Chim.Acta 136. L29-L31 (1987)