Ab initio-Rechnungen und Schwingungsspektroskopie an neutralen und kationischen Aromaten und Clustern

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Im Rahmen dieses Antrags werden mit Hilfe von ab initio-Rechnungen Strukturen sowie inter- und intramolekulare Schwingungen, Elektronenanregungsenergien und Ionisationspotentiale von aromatischen Molekülen und Kationen (mit unterschiedlichen funktionellen Gruppen) sowie deren wasserstoffbrückengebundenen Cluster ermittelt. Diese Untersuchungen sind eine unentbehrliche Grundlage für die Interpretation der für den elektronischen Grund- (S0) und angeregten Zustand (S1) sowie für den ionischen Grundzustand (D0) experimentell ermittelten Schwingungsspektren. Im Rahmen dieses Forschungsprojekts werden Infrarot-R2PI (S0), R2PI-(Resonant 2-Photon Ionization) und Lochbrenn-Spektroskopie (S1) sowie auch MATI-(Mass Analyzed Threshold Ionization) Spektroskopie (D0) durchgeführt. Die theoretische Untersuchung von Strukturen und Schwingungen erfolgt über Normalkoordinatenanalysen, multidimensionale Franck-Condon Analyse und die Berechnung 6-dimensionaler Schwingungskopplung. Hierzu müssen Programme erstellt und ab initio-Rechnungen auf HF, MP2, DFT, CIS sowie CASSCF und CASPT2 Niveau durchgeführt werden. Weitere Schwerpunkte des Projekts liegen auf der Untersuchung von inter- und intramolekularen Protonentransferprozessen, der Diskussion von Modellsystemen zum Aufbau einer ß-Faltblattstruktur sowie der Untersuchung von Modellen für chemisch relevante, reaktive Zwischenstufen.