高分子担体を用いる固定化金属錯体の高機能化

使用聚合物载体固定化金属配合物的高功能性

• 批准号: 62550673
• 负责人: 金田 清臣
• 金额: $ 0.83万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1987
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1987 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-62550673/
• 关键词: Rhクラスター; アミノ化ポリスチレン; 水性ガス変換反応; 脱酸素反応

Rhタルボニルクラスターを用い, 水性ガス変換反応条件下での新規な有機合成反応の開発を試みている. 私が見だした触媒系にて, 有機担体によりクラスター触媒を固定加し, 不均一系触媒として利用した結果について述べる. 固定化に用いたアミノ化ポリスチレンは1)クロロメチル化ポリスチレンのアミノ化, 2)クロロメチル化スチレンの重合後のクアミノ化の2通りにて合成した. 以下の反応に対する触媒活性には主にアミノ化段階でのアミノ化試剤の種類の影響が大きく, アミノ化率, 重合度は余り問題にならない.1.水性ガス変換反応:種々のアミノ化ポリスチレンを用いて反応を行ない, 均一系と類似のアミン上の置換基効果が見られた. 触媒のクラスターは完全にポリマーに固定化され, 本変換反応はポリマー上で進行していることを確認している. 反応後の触媒の分離・回収は容易である. しかしながら, 再使用時に活性の低下であり, 今後の課題が残されている. 本反応の触媒活性種は〔Rh_<14>H(CO)_<25>〕^<3->と予想され, その生成経路をIR法を用いて推定した. これらのクアニオンクラターは高分子化したアンモニウムカチオンとイオン結合にて固定化されている.2.ニトロ基の還元反応およびオキシムとヒドロキシアミンの脱酸素反応:これらの反応に対しても先の固定化触媒は活性を示した. 反応の活性種は〔Rh_6H(CO)_<15>〕^-種が予想される. 固収・再使用の触媒活性は余り低下しない. 本アミノ化ポリスチレンを用いる固定化法は均一系で不安定とされているクラスター種の単離が可能である. 今後, 適当なアミノ基を持ったポリマー担体を設計することにより, 新規な金属クラスターの合成への展開が期待できる.

The development of organic synthesis reaction was studied under the condition of aqueous phase transformation. The catalyst system of the invention is characterized in that organic supports are used for fixing catalysts, and heterogeneous catalysts are used for fixing catalysts. Immobilization is carried out by: 1) mixing the materials; 2) mixing the materials; 3) synthesizing the materials. The following reactions are related to the catalyst activity: the main reaction stage, the reaction rate, the coincidence rate, the residual problem. 1. The water conversion reaction: the reaction stage, the reaction rate, the homogeneous reaction stage, the substitution base on the similar reaction stage. The catalyst is immobilized on the surface of the substrate. The separation and recovery of catalyst after reaction are easy. The activity is low when used again, and the future problem remains. The catalytic active species of this <14><25>reaction system were estimated <3->by IR method. 2. The catalytic activity of the immobilized catalyst is demonstrated by the reaction of the immobilized catalyst with the monomer. The active species of the anti-oxidation system are [Rh_6H(CO)_<15>]^-species. The activity of catalyst for solid recovery and reuse is low. The immobilization method is used to stabilize the homogeneous system. In the future, the proper design of the substrate and the new design of the metal substrate are expected.

项目成果

Kato Masatoshi: Chem, Express.

加藤正俊：Chem，Express。

Sato Kaoru: Chem. Express.

佐藤薰：化学。