フエナレン-1.3-ジオン結晶中のプロトン移動機構の解明

阐明 phenalene-1,3-dione 晶体中的质子转移机制

• 批准号: 01540361
• 负责人: 菅原 正
• 金额: --
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-01540361/
• 关键词: プロトン移動; フェナレン-1.3-ジオン; 分子間水素結合; X線結晶構造解析; 固体高分解能NMR; 互変異性

水素結合系有機結晶におけるコヒ-レントなプロトン移動現象には、ソリトン伝播機構の関与が指摘されているほか、局所電場の方向制御に基づく強誘電性の発現等、新物性探索の上で多様な可能性が秘められていると言えよう。プロトンが容易にコヒ-レントな分子間変位を起こす状況をつくり出す上で、分子間プロトン移動に伴う互変異性が可能で、かつ電子構造に特徴を持つ、3-ヒドロキシフェナレノン(1)を取り上げ、その結晶構造と結晶中プロトン移動の可能性について検討を加えた。1のDMSO溶液より得られた単結晶のX線解析によれば、分子間O-O距離は2.54Aと極めて短く、syn-syn型の強い水素結合の一次元鎖を形成していることがわかった。また分子内のC-C、及びC-Oの結合距離は、共に一重結合と二重結合の平均値であり、かつ実験精度の範囲で等価である。このように分子が局在的にC_<2U>の対称性を示すことは、結晶内で1の構造が空間的、ないし時間的なディスオ-ダ-により平均化されていることを示している。この点について知見を得る為に、CP/MAS法による固体高分解能NMR測定を行った。1のカルボニル及びエノ-ル炭素は夫々区別して観測され(187、171ppm)、-50〜100℃の温度範囲の間で線形に変化は認められなかった。従って、プロトン移動とカップルした結合の改変は、起こっていても室温では10^3s^<-1>以下であると結論される。対称な分子構造が得られる原因としては、水素結合系における水素の変位に関する非周期的ドメインが形成されることにより、空間的に平均化されたとするモデルの方が、より妥当と推論される。尚、この系の誘電分散の温度依存性には極めて興味が持たれる。

The combination of water and water is a system that can be used in the field of transportation, broadcasting and broadcasting, the direction of the local electric field, and the exploration of new physical properties, etc., and the exploration of new physical properties, the possibility of multi-equipment, the possibility of multi-property, and so on. It is easy to change the temperature between molecules, the possibility of transfer between molecules and the possibility of transfer between molecules. The results of 1 μ m DMSO solution were obtained by X-ray analysis, the distance between molecules was 2.54A, and the syn- syntype strong water was combined with one-dimensional complex to form a complex. Intra-molecular C color C, and C color O bond distance measurement, total one-fold combination, double combination, average precision, precision range, and so on. The location of the computer operator office is 2UT, the performance indicator is the device, the temperature is in the space, and the temperature is averaged at the operating time. The high decomposition energy of solids can be determined by CP/MAS method. In the temperature range of-50 ℃, 100 ℃, the temperature range of-50 ℃, the temperature range of-50 ℃, the temperature range of-50 ℃ and 100 ℃, respectively. The temperature, temperature It is said that the reason for the formation of the temperature field is due to the combination of water and water, and the combination of water and water is related to the non-periodic temperature distribution in the air, the average temperature in the space, and the calculation of the temperature. The temperature dependence of temperature dependence is very high, and the taste is very high.

项目成果

松宮茂樹,泉岡明,菅原正: "The Role of 2-Carboxy Substituent in the Tautomerization between Two Equivalent Enol-Forms of 3-Hydroxyphenalenone" J.Phy.Org.Chem.

Shigeki Matsumiya、Akira Izumioka、Tadashi Sukawara：“2-羧基取代基在 3-羟基苯烯酮的两个等价烯醇形式之间互变异构中的作用”J.Phy.Org.Chem。