レーザーシュタルク分光法による対称コマ分子の回転定数A_0の精密決定

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1.レーザーシュタルクスペクトルの帰属と解析 本研究によりレーザーシュタルクスペクトルの解析が効率良く行なえる様になった。特に複雑なスペクトルを解析するためのコンピュータプログラムを開発し、従来帰属できなかったホットバンド等の弱いスペクトルも容易に帰属できた。以下の対称コマ分子についてスペクトルの解析を行なった。2.対称コマ分子の回転定数A_0の決定(1)CH_3Br分子 2ν^2_6-ν_6およびν_6バンドの測定データと、2ν^2_6バンドの既に報告されているデータを同時解析し、この分子の対称軸まわりの回転定数A_0,D^0_K、H^0_Kを二種類のBr同位体についてそれぞれ精密に決定できた。A_0、D^0_Kは従来より1〜2桁高精度で求まり、特にH^0_Kの値はこの種の分子としては初めて得られたものである。これらの定数が決定できた事から他の振動回転バンドの詳細な解析への手がかりが得られた。一例としてν_3+ν_6とν_5バンド間のフェルミ共鳴の問題がある。両バンドについては最近量子数Kの大きな遷移の測定が報告され解析が試みられているが、他の未知の摂動のためフェルミ共鳴の存在の有無について充分な知見は得られていない。本研究で得られた回転定数からこの別の摂動はν_5とν_3+ν_6の間の△l=±2、△k=±1準位の交差によるものと結論できた。これについては更にν_3+ν_6-ν_3バンドのデータを含めて解析を進める計画である。(2)CH_3C〓CH分子 この分子については本研究の進行中にほぼ同様の方法によるA_0の決定が報告された。しかしながらその精度は充分なものとは言えず、また低波数振動の存在のためそのスペクトルには不明の点が多い。そこで基本的なν_5バンドについて新しいデータを含めて詳しく解析した。ν_5とフェルミ相互作用を通して3ν^3_<10>準位のバンドオリジンが精度良く求まった(発表予定)。ν_<10>振動の非調和項について知見が得られ、この分子のスペクトルの系統的理解とA_Oの精密決定のための糸口が見つかった。