权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

気相イオンの構造ー安定性相関関係に基づく溶液相反応性の解析

基于气相离子结构-稳定性相关性的溶液相反应性分析

基本信息

批准号：
01540433
负责人：
三島正章
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Okazaki National Research Institutes
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1989
资助国家：
日本
起止时间：
1989 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

ベンジルカルボカチオン(Arーc^+(R^1)R^2)としてR^1、R^2=H、H;Me、CF_3およびH、CF_3系の気相安定性をイオンサイクロトロン共鳴装置を用いたイオン平衡の測定から決定した。これらの系を含む一連のベンジルカルボカチオンの安定性に及ぼす置換基効果をLArSR相関に基づき統一的に解析し、次の事実を明らかにした。(1)ρ値はR^1、R^2の種類に関係なく-9〜-10の範囲で一定である。(2)r値は系により大きく変動し、その変化はそれぞれの系の母体カチオンの不安定化の方向に平行して連続的に増大する。このr値の変化はαー置換基からの陽電荷の安定化とアリ-ル基からのπー電子非局在化による安定化が相補的に寄与していることを示し、共鳴要求度(r)が各々のカチオンに固有のバラメ-タ-であることを強く示唆した。気相カチオンの結果と対応するS_N1ソルボリシスとの比較から、気相カチオンのr値がソルボリシスのr値に完全に一致することが明らかになった。この事実は、ソルボリシスの遷移状態における電荷の非局在化が中間体イオンの非局在化に等しいことを示唆する。従って、遷移状態の構造は中間体に近く、また遷移状態におけるπ-電子の非局在化の度合は反応座標に沿った遷移状態の位置に無関係に各々の中間体カチオンの構造に固有のものであると考えられる。つまり、イオンの電荷の分子内安定化は系に固有のr値で記述でき、気相から液相に移すことによる溶媒和安定化はρ値の減少をもたらすだけであると結論できる。この結論に従うと、溶媒の関与による機構変動は系に固有のr値のLArSR相関直線からのずれとして検知できることになる。事実、機構変動の存在するベンジルトシレ-トのソルポリシスの置換効果は気相における共鳴要求度r=1.3を使用するとmーMe基より電子供与基側で直線を、これより電子求引基側ではかなりフラットな単一曲線を与え、置換基の変動に伴うS_N1からS_N2機構への変動を合理的に記述できた。

(array c ^ + (R ^ 1) R ^ 2) R ^ 1, R ^ 2 = H, CF_3, CF_3 is the system of phase stability, phase stability, balance measurement and determination. The information system includes a link between the stability of the LArSR and the stability of the system, and the analysis of the system. (1) in the range of ρ and R ^ 1 and R ^ 2, there must be some problems in the range of 10 ℃. (2) it is necessary for the mother to determine the direction of the parallel connection between the mother and the mother. In order to improve the performance of the electronic charge stabilization system, the electronic charge stabilization system is used to stabilize the electronics. the π electrons are in the process of stabilizing the electronics. they are required to show that they are not safe. (r) the requirements (r) are different. The results show that the results show that the S_N1 is in good agreement with each other and that the results are in good agreement. If you are in the middle of a chemical accident, you may not be in a chemical situation, and so on, please indicate that you are instigated. In the middle of the system, the system is close, the system is moving, and the computer is in the same place. The location of the system is different from that of the system. The intramolecular stabilization of thermal and thermal charge is related to the intrinsic temperature, the phase shift of the liquid phase, the absorption of the solvent, and the stabilization of the solution. The results of this paper are as follows: in the system of equipment, solvent and mechanical equipment, there is an inherent system of LArSR, which is related to each other in a straight-line manner. There is a general requirement for the use of basic Me computers for the direct connection with the base station, and for the introduction of a series of events. Set up a reasonable record of the activity in conjunction with the S_N1 operation S _ N2 mechanism.