ビオロ-ゲン類を電子運搬体として含む錯体の合成とその酸化還元挙動に関する研究

以紫罗碱为电子载体的配合物的合成及其氧化还原行为研究

• 批准号: 01540511
• 负责人: 塚原 敬一
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Nara Women's University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-01540511/
• 关键词: ビオロ-ゲン; 電子運搬体; 電子移動反応; 錯体の合成; パルスラジオリシス法; 酸化還元

1.1ーアルキルー4,4'ービピリジニウムを含む種々の金属錯体およびクラウンエ-テル類の合成ー1ーメチルー4,4'ビピリジニウム(〔Meーbpy〕^+)を配位したRu(III)錯体(IRu(NH_3)_5(Meーbpy)〕(PF_6)_2・SO_4・2H_2O)およびCo(III)錯体(〔Coー(hedtra)(Meーbpy)〕ClO_4;hedtra=NーヒドロキシエチルーN,N'ー三酢酸イオン)を合成した。また、〔Meーbpy〕^+がアルキル鎖で結合したCu(II)シック塩基錯体(n=3,4)および12ークラウンー4を合成した。【chemical formula】【chemical formula】2.上記化合物の酸化還元反応の平衡論的測定ー本研究経費により購入した交直サイクリックポ-ラログラフを用い、上記化合物のサイクリックボルタンメトリ-を行い、ビオロ-ゲン類の存在の確認、金属錯体部分の同定を行うことができた。また、クラウン化合物ではLi^+イオンがビオロ-ゲンとクラウンとの分子内会合を阻止し、ビオロ-ゲンの酸化還元電位に影響を与えるという興味深い結果を得た。3.電子移動反応速度の測定ービオロ-ゲンが結合したCu(II)錯体のアセトニトリル中におけるビオロ-ゲンラジカルからCu(II)への電子移動反応をパルスラジオリシス法を用いて測定した。その結果、分子内電子移動と同時に分子間電子移動とが併発し、アルキル鎖長の影響はn=3,4ではみられないことがわかった。また、ビオロ-ゲンラジカルにより還元されるのはCu(II)O_2I_2部分であることがわかった。本研究課題により電子運搬機能を持つビオロ-ゲンを含む金属錯体の設計の手がかりとその機能評価に関する基本的知見が得られた。

1.1 The complex of metal complex containing species is composed of Ru(III) complex (IRu(NH_3)_5(Me bpy))(PF_6)_2·SO_4·2H_2O) complex and Co(III) complex (Co (hedtra)(Me bpy)) ClO_4;hedtra=N (Me bpy)^+. Cu(II) n= 12 and Cu(II) n = 12. 2. Equilibrium theory determination of acidification reduction reaction of the above compounds. This study was conducted at the expense of the purchase of cross-linking compounds, confirmation of the existence of cross-linking compounds, and identification of metal complexes. The intramolecular meeting of Li^+1, Li^+1, Li ^+1, 3. Measurement of electron migration velocity of Cu(II) complex by the electron migration velocity measurement method As a result, intramolecular electron movement and simultaneous intermolecular electron movement are combined, and the effects of locking n=3,4 are reversed. The Cu(II)O_2I_2 part of the Cu(II) O_2I_2I_2 part of the Cu(II) O_2I_2I_2I_2 part of the Cu(II) O_2 This research topic is about the basic knowledge of electronic transport function, design and function evaluation of metal inclusions.

项目成果

Keiichi Tsukahara: "Intraー and Intermolecular ElectronーTransfer Reaction of ViologenーLinked Copper(II)Schiff Base Complexes" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 63. (1990)

Keiichi Tsukahara：“紫罗碱连接的铜 (II) 席夫碱配合物的分子内和分子间电子转移反应”日本化学学会公报 63。（1990 年）。

Keiichi Tsukahara: "Syntheses and Characterizations of ViologenーLinked Aminopolycarboxylatocobalt(III)Complexes"

Keiichi Tsukahara：“紫精连接的氨基多羧基钴 (III) 配合物的合成和表征”