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電子授受可能な光学活性物質の開発と電子移動反応への応用

能够转移和接受电子的光学活性物质的开发及其在电子转移反应中的应用

基本信息

批准号：
06640724
负责人：
塚原敬一
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Nara Women's University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.光学活性なビオローゲンの合成-1-フェニルエチルアミンと1-(1-ナフチル)エチルアミンを光学活性置換基として持つ対称型および非対称型光学活性ビオローゲンを合成した。ナフチル基を持つビオローゲンでは水溶液中で濃度が大きくなるとビピリジニウム環とナフチル環とのπ-π相互作用に基づく自己会合挙動がみられ,光学異性体により差がみられた。また,一電子還元体であるビオローゲンラジカルカチオンではビピリジニウム環同士の会合がみられ,置換基の違いによる会合挙動の違いを見い出した(日本化学会第68秋季年会発表(1994))。2.非対称型光学活性ビオローゲンを面上に結合させたN-アルキルポルフィリンおよび金属ポルフィリナト錯体の合成-1-メチルビピリジニウムイオンを垂直に結合させたN-アルキルポルフィリンおよび亜鉛錯体を合成し,その蛍光寿命と電子供与体・受容体の配向との関連を検討した(論文5参照)。また,光学活性ビオローゲンを結合させたN-アルキルポルフィリンおよび金属ポルフィリンの合成を遂行中である。3.対称型光学活性ビオローゲンを用いた光誘起電子移動反応の立体選択性-光学活性な光増感剤であるΔ型トリス(2,2′-ビピリジン)ルテニウム(II)錯体の励起三重項状態の光学活性ビオローゲンによる消光反応に立体選択性を見い出し,速度論的に検討した(第7回配位化合物の光化学討論会(1994),第44回錯体化学討論会(1994)発表)。ルテニウム(II)錯体のビピリジン環とビオローゲンのナフチル環とのπ-π相互作用に基づくイオン対会合錯体内消光反応を見い出し,会合過程と電子移動過程の両方に立体選択性があることがわかった。4.光学活性ビオローゲンと亜鉛ミオグロビンとの立体選択的分子間電子移動反応-亜鉛ミオグロビンの励起三重項状態の光学活性ビオローゲンによる電子移動消光反応に立体選択性を見い出した。また,光学活性なポリ-L-グルタミン酸イオンの添加により立体選択性の減少がみられた。これは,光学活性ビオローゲンとポリ-L-グルタミン酸イオンとの立体選択的イオン会合による効果であることがわかった(論文3参照)。また,亜鉛ミオグロビンの励起三重項状態の電子移動消光反応はグロビンのコンフォメーション変化に規制されていることが,一連の消光剤との反応により明らかとなった(論文1,2参照)。5.以上の測定やデータ解析の一部は今回購入したパーソナルコンピューターを活用した。

1. Synthesis of optically active groups-1-(1-)- In aqueous solution, the concentration of the radical in the solution is high, and the radical in the solution is self-convergent, and the optical isomer in the solution is different. In this paper, an electron reduction element is described as a substitution group, and a substitution group is presented at the 68th Annual Meeting of the Japanese Chemical Society (1994). 2. The synthesis of asymmetric optically active complexes in the plane of N-type photoactive complexes in the vertical plane of N-type photoactive complexes and lead complexes, and the correlation between photolifetime and alignment of electron donors and acceptors were discussed (see Paper 5). The synthesis of optically active compounds is carried out in the presence of N-and metal compounds. 3. Optically active photosensitizers with symmetric optical activity (2,2′-Viridin) triplexes (II): The optical activity of excited triplet states, the stereoselectivity of extinction reactions, and the rate-theoretic investigation (presented at the 7th Conference on Photochemistry of Coordination Compounds (1994), the 44th Conference on Complexes Chemistry (1994)). The π-π interaction between the Vipri ring of the complex and the Nafikul ring of the complex (II) results in the extinction reaction between the basic and the complex, and the stereo selectivity between the convergence process and the electronic movement process is established. 4. The optical activity of the electron transfer reaction system in the excitation triplet state of the electron transfer reaction system in the stereoselective state of the electron transfer reaction system. The addition of an optically active compound to the reaction mixture results in a decrease in stereoselectivity. The optical activity of these compounds is determined by the optical activity of these compounds (see Paper 3). The electron shift extinction reaction of excitation triplet state in the lead atom is regulated by the electron shift extinction reaction of excitation triplet state in the lead atom (see Papers 1 and 2). 5. Part of the above analysis is to purchase a new product.