光学活性物質のレ-ザ-誘起掌性電子構造の研究

激光诱导光学活性物质手性电子结构的研究

• 批准号: 01540518
• 负责人: 森田 眞
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Seikei University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 1990
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-01540518/
• 关键词: 光学活性物質; 円偏光発光; 掌性構造認識; 不斎因子; ピコ秒レ-ザ-; 時間分解CPL; テルビウム(Tb)錯体; 単一光子計数法

1.光学活性錯体の相互掌性認識を研究するため、2[Rn(en)_3]Cl_3、NaCl-6H_2O(host)に[Cr(en)_3]Cl_3、1.6H_2O(Guest)をド-プした単結晶を育成し、絶対構造が△,Λ,dl(ラセミ)のhostに、同様な3種のguestを1〜5%いれた9ヶの系のR_1,R_2線発光(TL)及び円偏光発光(CPL)を77Kで測定し、発光木斎因子g値の大小関係を調べた。その結果g値は、host(Guest)の表示を用いるとき、△(dl)>△(Λ)>△(△)等のようになり、hetero系(△Λ,Λ△)の方がhomo系(△△,ΛΛ)よりも安定であることを結論づけられた。2.1と同様の問題を(±)KTb(edds)2H_2O錯体の発光の消光を(±)[Co(en)_3]I_3H_2Oを微量(10^<-5>〜10^<-2>M)添加することによる、^5D_4→^7F_5主遷移のg値、寿命t、I(TL),△I(CPL)を調べることにより研究した。Tb(III)錯体の濃度を0.02Mに固定したとき、t,Iそして△IはStern-Volmer型の消化過程を示し、ф/ф_0=1+K[Q]^n(ф=I,△I,etc)で表現され、n【approximately equal】1.0であった。しかしTb(III)錯体がl,d-体で、Co(III)錯体が同様に、l,d体をとると2×2通りの実験系ができる。g値に注目すると、n=0.5〜0.6であり、かつ消光係数KgはTb(Co)系においてl(-)〜d(+)>>l(+)〜d(-)となることより、Tb(l)がL体、Tb(d)がΛ体とすると、Kg値etcがhetero(△Λ,Λ△)>homo(△△,ΛΛ)であることが示され1と同じ結論に達した。3.77Kでの選択励起CPL分光は試料の調整及び光学用クライオスタットの購入の遅れで、完了していない。4.単一光子計数法によるピコ秒レ-ザ-誘起CPL分光のシステムは76MHzのUV-レ-ザ-を50KHzで変調し、L及びR成分を位相同期により同時にTACに取りこむことにより、その寿命を直読することによりD-S^2C/TR/CPLシステムの完成をみた。(+)BINAPでは、2.5桁のDynam Rangosscanできることを示している。物質系としては、PIC-J-dyeで初期的デ-タ-をとりこんでいるが、完成には時間がかかる。TR=時間分解。

1. Study on the Interaction of Optically Active Complexes: 2[Rn(en)_3]Cl_3, NaCl-6H_2O(host),[Cr(en)_3]Cl_3, 1.6H_2O(Guest), Crystallization, Isolation Structures, 1 ~ 5% of Three Kinds of guest, R_1, R_2 Linear Emission (TL) and Polarized Light Emission (CPL), Measurement at 77K The relationship between the magnitude of the light emission factor g and the light emission factor g is adjusted. The result g is opposite, the host(Guest) is expressed in the middle, △(dl)>△(Δ)> △ (Δ), etc., and the hetero system (Δ, Δ Δ) is homo system (△, Δ). 2.1 The same problem is studied by adding trace amounts (10^~ 10^ M) of [Co(en)_3]I_3H_2O <-5><-2>into the matrix, such as g value, lifetime t, I(TL),△I(CPL). Tb(III) complex concentration is 0.02M, fixed, t,I, △I, Stern-Volmer digestion process is shown,&lt;$/&lt;$_0 =1+K[Q]^n(&lt;$=I,△I,etc), n [approximately equal] 1.0. Tb(III) complex is 1, d-complex, Co(III) complex is the same, 1, d-complex is 2×2 complex. g value Note: n=0.5 ~ 0.6 Kg Tb(Co) l(-)~ d(+)&gt;&gt;l(+)~ d(-) Tb(l) L Tb(d) Kg hetero(Δ Δ, Δ Δ)&gt;homo(Δ Δ, Δ Δ) 1. 3.77K optional excitation CPL spectroscopic sample adjustment and optical selection of the purchase of the finished 4. Single-photon counting method: UV-R-induced CPL spectroscopy at 76MHz, phase synchronization of L and R components, and D-S^2C/TR/CPL spectroscopy. (+)BINAP, 2.5 Dynam Rangosscan Material system, PIC-J-dye TR= time decomposition.

项目成果

M.MORITA et.al.: "Circulaly Polarized Cumiuesceuce and Energy Transfer Processes of Terbium(III)/Neodimium(III)Complexes of aminopceycaboxylic asids" J.Phys.Chem.

M.MORITA 等人：“氨基环羧酸铽 (III)/钕 (III) 复合物的循环极化积聚和能量转移过程”J.Phys.Chem。

M.MORITA et.al.: "Picosecond Nonlinear Effects in the Luminescence of Pseudoisocrarine Dye J-aggregates" J.Luminescence. 45. (1990)

M.MORITA 等人：“伪异角碱染料 J-聚集体发光中的皮秒非线性效应”J.Luminescent。

M.MORITA et.al.: "New Luminescen Evidence for Super-Exchange Interactions in Trinuclean Chromium(III)Acetate Complex" J.Luminescence. 45. (1990)

M.MORITA 等人：“三核醋酸铬 (III) 复合物中超交换相互作用的新发光证据”J.Luminescent。

M.MORITA et.al.: "Luminescence and Circularly Polarized Luminescence of Mononuelear and Binuclear chromium(III)L-alani-nato Complexes" Inorg.Chem.29. (1990)

M.MORITA 等人：“单核和双核铬(III)L-alani-nato 复合物的发光和圆偏振发光”Inorg.Chem.29。

M.MORITA et.al.: "Luminescence and Memory Effects in the Incemmensurate-Commensurate Phase Tramsitions in Improper Ferro-electric Rb_2ZnCl_4:UO_2^<2+>" J.Luminescence. 45. (1990)

M.MORITA 等人：“不当铁电 Rb_2ZnCl_4:UO_2^<2 > 中不相称相变中的发光和记忆效应”J.Luminescent。