メチレン鎖両端ビラジカルのスピンダイナミックスの磁場効果

磁场对亚甲基链两端双自由基自旋动力学的影响

• 批准号: 02640336
• 负责人: 谷本 能文
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Hiroshima University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-02640336/
• 关键词: 磁場効果; ビラジカル; 光化学; ラジカル対

光化学反応に対する磁場効果の研究は新しいタイプの反応の制御法として、また反応の新しい解析法として重要である。本研究ではレ-ザ-閃光法により、メチレン鎖末端に官能基をもつモデル化合物の光励起により生成するメチレン鎖両端ビラジカルのスピンダイナミックスに対する温度効果・磁場効果などについて検討した。1)メチレン鎖末端にキサントン(XO)とキサンテン(XH)をもつモデル化合物(XOーnーXH)由来ビラジカルの寿命に対する温度効果について検討した。-30℃から昇温してゆくと寿命が短くなるが0℃からさらに昇温し逆に寿命が長くなった。この傾向は鎖の数nが7〜20の間ですべてみられた。この新しい現象を解析するためにモデル反応スキ-ムによるコンピュ-タ-シミュレ-ションを行なった。その結果一重項ビラジカルからの再結合速度とメチレン鎖の運動速度の温度依存性が違うためであることが解明された。2)XOーnーXH由来ビラジカルの寿命は顕著な磁場効果を示す。そのメカニズムを解明するため,磁場中のビラジカル寿命の温度効果について検討した。理論式に基づく解析の結果,芳番旅グル-プの回転により起こる双極子相互作用の時間的ゆらぎによる緩和が磁場中の寿命を決定していることが示された。同様の結果は常磁性イオン効果からも証明することができた。3)ベングフェノンとジフェニルアシンをメチレン鎖末端にもつモデル化合物についても磁場効果の研究を行ないそのメカニズムを解明することができた。

The research on the magnetic field effect of photochemical reaction is a new one and the reaction control method is a new one. The analytical method of the reaction is an important one. In this study, the light-excited light-excitation of the terminal functional group of the ではレ-ザ-flash method was used to generate the するメチレン両ENDビラジカルのスピンダイナミックスに対するTemperature effect・Magnetic field effectなどについて検した. 1)Microlock terminal にキサントン(XO)とキサンテン(XH)をもつモデル compound Object (XOーnーXH) Origin: ビラジカルの生活に対する Temperature effect について検した. -30℃, the temperature rises, the lifespan is short, the temperature rises at 0℃, the lifespan is long, and the lifespan is long.この tendencies は lock の number n 7~20 ですべてみられた. Analysis of the new phenomenon of the new phenomenonによるコピュ-タ-シミュレ-ションを行なった.そのResults of the first item, ビラジカルからの, combined with speed, とメチレンlock, movement speed, temperature dependence, がviolation, うためであることが, clarification, された. 2) The origin of XOーnーXH is the magnetic field effect of the lifespan.そのメカニズムを Explain the するため, のビラジカルLife in the magnetic field のTemperature effect について検した. The result of the analysis of the theoretical formula ににづく, the interaction between the two poles Use time to relax the life span in the magnetic field and determine the length of time. The result of the same is the normal magnetic effect and the proof of it. 3) Pyrotechnic compounds Research on magnetic field effect by についても行ないそのメカニズムを Explain することができた.

项目成果

Y.Tanimoto: "Temperature Dependence of the Lifetime of ChainーLinked Biradicals" Chem.Phys.Lett.

Y.Tanimoto：“链式双自由基寿命的温度依赖性”Chem.Phys.Lett。

Y.Tanimoto: "Magnetic Field Effects on the Dynamics of Biradicals Generated from Benzophenone and Diphenylamine Bifunctional Chain Molecules" Bull.Chem.Soc.Jpn.63. 1342-1348 (1990)

Y.Tanimoto：“磁场对二苯甲酮和二苯胺双功能链分子生成的双自由基动力学的影响”Bull.Chem.Soc.Jpn.63。