分子内原子価平均化に及ぼす固相内分子間相互作用の研究

分子内价态平均固相分子间相互作用研究

• 批准号: 02640352
• 负责人: 佐野 博敏
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Tokyo Metropolitan University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-02640352/
• 关键词: 混合原子価; 二核フェロセン; 平均原子価; メスバウア-分光法; 有材金属

シクロペンタジエニル環の置換基を非対称にした1′,1′′′ークロロヨ-ドビフェロセンや1′,1′′′ーグロモヨ-ドビフェロセニウムのI^ー_3塩では、いずれの温度においても平均原子価状態を示し、シンクロペンタジエニル環上のハロゲン置換の平均化状態への影響はほとんどなく、むしろフェロセニウム陽イオンと対陰イオンによる分子間の相互作用の方が重要であることを見いだした。1′,1′′′の位置をフエニル基で置換した場合には、エチル基やプロピル基で観測されたと同様な温度依存性を示し、従来から言われていた平均化におけるπーπ相互作用の重要性は否定された。一方、二核フェロセニウム錯体の対陰イオンとしてI^ー_3の代りにCuBr^ー_2,FeBr^ー_4,FeCl^ー_4,SnCl^<2ー>_6およびZnCl^<2ー>_4を対イオンとする錯体の合成法を開発し、これらの錯体のメスバウア-スペクトルを測定した。その結果メスバウア-スペクトルは、対陰イオンに依存して種々異なった温度依存性を示し、置換基の違いによる効果より二核フェロセニウム陽イオンと対陰イオンの分子間相互作用の方が重要であることが判明した。次に、新たに分成した二核フェロセニウム塩および段知の二核フェロセニウム塩のDSCによる測定を行なった結果、ビフェロセニウムのI^ー_3塩を除いてはいずれの場合も熱異常が観測されなかった。このことは、平均化現象が秩序ー無秩序の相転移によるIsingモデルで説明されていたことと矛盾し、平均化には必ずしも秩序ー無秩序転移が必要でないことを実証した。さらに、1′,1′′′ージプロピルビフェロセニウムのI_2Br^ーとBr_2I^ー塩の結晶構造は、対応するI^ー_3塩と同形であることが粉末X線回析より確認されたが、メスバウア-スペクトルは異なった温度依存性を示し、隣接した二核フェロセニウム陽イオン間の原子価状態(混在原子価状態と平均原子価状態)の分子間交換速度に違いがあることが示唆された。以上得られた結果について論文として発表する予定である。

シクロペンタジエニルのsubstitution base を不対say にした1′,1′′′ークロロヨ-ドビフェロセンや1′ ,1′′′ーグロモヨ-ドビフェロセニウムのI^ー_3塩では、いずれのtemperatureにおいてもAverage atomic 価Status display, シンクロペンタジエニル上のハロゲン replacement, average status への influence, はほとんどなく, むしろフェロセニウム阳イオンと対音イオンによるThe interaction between molecules is important and the であることを见いだした. 1′,1′′′ position is the same as the substitution of the base of the base of the base. The temperature dependence is shown and the importance of the π interaction is negated by averaging. One side, two cores, フェロセニウム半対音イオンとしてI^ー_3の代りにCuBr^ー_2,FeBr^ー_4,FeCl^ー_4,SnCl ^<2ー>_6およびZnCl^<2ー>_4を対イオンとする无码のSynthetic method: を开発し, これらの综合のメスバウア-スペクトルをdetermination した.そのRESULT メスバウア-スペクトルは, 対音イオンにdependenceしてkind々differentなったtemperature dependence をshowし, substitution base のviolationいによる effect より二kernel フェロセニウム阳 イオンと対音 イオンの intermolecular interaction の方が であることが clarified した. The second core and the new one are divided into two cores, one is the second core, the other is the DSC, the test is measured.行なった results, ビフェロセニウムのI^ー_3塩をexcept for いてはいずれの occasion もheat abnormality がmeasurement されなかった.このことは, averaging phenomenon がorder ーdisorder のphase 転shift によるIsing モデルで explanation されていたこととContradiction し、Equalization には必ずしもOrder ーDisorder転Shift がNecessary でないことを実证した.さらに、1′,1′′′ージプロピルビフェロセニウムのI_2Br^ーとBr_2I^ー塩のCrystal structureは、対応するI^ー_3塩と Same shapeであることがPowderウア-スペクトルはdifferent なったTemperature dependence をshow し、Adjacent したbinuclear フェロセニウム阳イオンbetween atoms The intermolecular exchange rate of the 䡡 state (mixed with the atomic 䡡 state and the average atomic 䡡 state) is the same as the intermolecular exchange rate. The above is the result of the paper and the table of the paper is determined.