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金属原子を電子供与配位子とする多核メタロセン誘導体の研究

以金属原子为给电子配体的多核茂金属衍生物的研究

基本信息

批准号：
63540493
负责人：
佐野博敏
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Tokyo Metropolitan University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1988
资助国家：
日本
起止时间：
1988 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

これまでに、いくつかの〔2〕フェロセノファンや二核フェロセンおよび鉄とルテニウムを含む二核メタロンセンの鉄もしくはルテニウム原子がHgCl_2やSnCl_4などのルイス酸に配位することを見いだしたが、これらの生成物について、その分子構造や電子状態については不明なことが多く、特に鉄とルテニウムを含む二核メタロセンであるフェロセニルルテノセンの付加化合物においては、鉄、ルテニウムいずれの金属がルイス酸に配位するのか不明であった。本研究では、特にその点に着目し、メスバゥアー分光法と固体高分解能NMR分光法を用いて、金属ー金属結合の存在状態を検討した。^<13>CーCPーMAS NMRの測定の結果、ルテノセンとHgCl_2、SnCl_4およびI_2の付加化合物では、Cp環の^<13>Cの化学シフトに低磁場シフトが観測されRuーHg、RuーSnなどの金属ー金属結合の存在が示唆された。フェロセンとHgCl_2との付加化合物においても同様な低磁場シフトが観測された。フェロセニルルテノセンとHgCl_2、SnCl_4およびI_2との間には安定な付加化合物が形成されるが、メスバゥアースペクトルの結果はフェロセニルルテノセン自身よりも大きな四極分裂を示すもの(HgCl_2付加物)と小さな四極分裂を示すもの(SnCl_4、I_2)に分類された。HgCl_2付加物においては、フェロセテンとルテノセン両部分のCp環の^<13>Cに低磁場シフトが観測され、FeーHg、RuーHgの化学結合が示唆されたが、I┣D22付加物の場合には、ルテノセン部分の┣D113┫D1Cに低磁場シフトが観測され、その大きさは、X線構造解析の結集からRuーIの結合が明らかにされているルテノセンーI┣D22┫D2付加物の場合とほぼ同じであった。したがってI┣D22┫D2付加物において、I┣D22┫D2は鉄ではなくRuの方に結合していることが明らかとなった。このことは、メスバウアーの結果とも一致している。SnCl┣D24┫D2付加物は吸湿性が大きく、NMRの測定はできなかったが、┣D157┫D1Feおよび┣D1119┫D1Snメスバゥアースペクトル結果から、RuーSn結合の存在が示唆された。

これまでに、いくつかの〔2〕フェロセノファンや二码フェロセンおよび鉄とルテニウムをcontaining む二色メタロンセンの鉄もしくはルテニウムatomicがHgCl_2やSnCl_4などのルイスacid coordinationすることを见いだしたが、これらのproductについて、そのMolecular structure and electronic state についてはUnknownなことが多く、特に鉄とルテニウムを合む二色メタロセンであるフェロセニルルテノセンのAdd compound においては, 鉄, ルテニウムいずれのmetallic acid に coordination するのかunknown であった. This study focuses on the specific points and objectives of this study, the use of solid-state high-resolution NMR spectroscopy, and the existence of metal-metal bonding states. ^<13>CーCPーMAS NMR measurement results, HgCl_2, SnCl_4, I_2 additional compounds, Cp ringの^<1 3>C's chemical testing of low magnetic field testing of Ru's Hg and Ru's Sn's metal-to-metal bonding indicates the existence of metal combinations.フェロセンとHgCl_2とのAdditional compound においても Same as 様なlow magnetic field シフトが観measurement された.フェロセニルルテノセンとHgCl_2、SnCl_4およびI_2との间には stabilizer and add compound が form されるが, メスバゥアースペクトルのRESULT はフェHgCl_2 pay Addition) と小さな quadrupole splitting すもの(SnCl_4, I_2)にclassification された. HgCl_2 adjuncts においては、フェロセテンとルテノセン両part of the Cp ring の^<13>C にlow magnetic field シフトが観measurementされ、FeーHg、RuーHgのchemical combinationがshows されたが、I┣D22Added materialのoccasionには、ルテノセン Part の┣D113┫D1C シフトが観measurement され, その大きさは, X-ray structure analysis のassemble からRuーIのcombinationが明らかにされているルテノセンーI┣D22┫D2 Fujiawuのoccasionとほぼ同じであった.したがってI┣D22┫D2 with extra items において、I┣D22┫D 2は鉄ではなくRuの方にcombinationしていることが明らかとなった.このことは、メスバウアーのRESULTS とも unanimous している. SnCl┣D24┫D2 adjunct hygroscopicity is large, NMR measurement is good, ┣D157┫D1F eおよび┣D1119┫D1Snメスバゥアースペクトル Result から、RuーSn combined existence がshows sow された.