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光照射で除去可能な保護基の開発

开发可通过光照射去除的保护基团

基本信息

批准号：
03640440
负责人：
務台潔
金额：
$ 1.15万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1991
资助国家：
日本
起止时间：
1991 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-03640440/
关键词：
官能基保護ニトロ化合物の光反応

项目摘要

本研究は、ヒドロキシル基、アミノ基などを保護し、保護基が不要になった場合は光照射により外すことが可能な試薬を開発することである。特に生体物質の合成の際に利用できる保護基をその条件の一つとした。光反応が使えるための条件としては、300nm付近に吸収をもち、反応の光収率が高く、保護の対象となる基に対する反応性が高いこと、などである。この目的にかなった光反応としてこの研究で採用したのは、ベンジル型メチレン基をそのオルト位にあるニトロ基で酸化する反応である。この目的で、塩化2ーニトロー5ーメトキシベンジル(1)をアミン類と反応させてベンジルアミン型化合物に変え、その溶液に水銀灯の313nmを照射したところ、予想通り分子内酸化反応が起こり、短時間でCH_2ーN結合の解裂して保護基が外れ、ニトロ基自身はニトロソ基に変わった。しかし、同様の反応をCH_2ーO結合をもつエ-テル型の化合物に試みたが反応は非常に遅かった。第二の型の化合物として、2ーニトロー5ーメトキシフェニル酢酸(2)のアミド、エステルなどについて、同様の光反応を試みた。メチレン基の酸化で生じるαージカルボニル結合は不安定で、加熱あるいは自発的に分解を起こして保護基が脱離することを期待した反応である。しかし、この型の化合物はベンジル型とどう条件下では光に対する活性が弱く、分解反応にかなりの時間を必要とした。アミドやエステル型のカルボニル基は、メチレンの活性化には不十分であることがわかった。以上の結果から、1の型の試薬が2よりも適当であることがわかった。ただ、CーO結合に対しては活性が弱かったので、ベンゼン環にさらに電子吸引性の基を導入して活性を強めると同時に、生体物質への利用を考えて、保護基の水溶性を高める役割もこの基にもたせることを検討中である。

In this study, we investigated the possible development of light irradiation on the basis of light irradiation, light irradiation, and light irradiation. The conditions for the synthesis of special biological substances are as follows: The light reflection ratio is high at 300nm, and the reflection ratio is high at 300nm. The purpose of this study is to study the effects of light on the environment. For this purpose, the reaction of CH_2 ~ N ~-binding to CH_2 ~-N ~-protective group and the reaction of CH_2 ~-N ~-binding to CH_2 ~-N ~-protective group were studied. CH_2-O is a compound of the same type. The compound of the second type is tested for its sensitivity to light and light, and the compound of the second type is tested for its sensitivity to light. The acid base of the compound is unstable, and the heat source of the compound is unstable. Under the conditions of different types of compounds, the activity of light is weak, and the time of decomposition is necessary. The name of the person who is responsible for the crime is: The above results show that the type of test is 2. The activity of C ~+ and C ~+ binding is weak, the activity of C ~+ and C ~+ binding is strong, the activity of C ~+ and C ~+ binding is strong, the activity of C ~+ binding is strong, the activity of C ~+ binding is strong, and the activity of C ~+ binding is strong.