Zeitaufgelöste Untersuchungen zur Dynamik der photoinduzierten Desorption von NO auf NiO(100): Experiment und Theorie

激光诱导上表面小分子解吸的实验结果表明，测量值与旋转-振动相关。这种最终结果通过初始势能函数的Hilfe mehrdimensionaler quantendynamischer Wellenpaketrechnungen来描述，它包含了韦尔登的自由计算参数。在NO/NiO（100）系统中，示例性地给出了一个定量的Beschreibung和一个weitgehendes mechanistisches Verständnis der gemessenen Endzustandvertelungen。首先，该项目需要通过一个具有两个超宽激光脉冲（2 PPE）光谱韦尔登的实验来实现理论上的非中间体。通过脉冲参数的变化可以控制韦尔登，从而使健康包在电子变程中的传播。Das Verständnis dieser neuartigen Manipulationtechnik erfordert eine gleichzeitige quantendynamische Simulation durch Wellenpaketrechnungen unter expliziter Berücksichtigung von Laserpulsen，dissipativen and stereodynamischen Effekten. Somit wird ein entscheidender Fortschritt bei der gezielten Kontrolle Photochemischer Prozesse an Oberflächen auf der Basis fundamentaler quantendynamischer Rechnungen erzielt.

Bisherige experimentelle Untersuchungen zur laserinduzierten Desorption kleiner Moleküle von Oberflächen beschränken sich auf die Messung ihrer rotations-vibrationsaufgelösten Geschwindigkeitsverteilungen. Diese Endzustandsverteilungen können mit Hilfe mehrdimensionaler quantendynamischer Wellenpaketrechnungen auf ab initio Potentialflächen bereits weitgehend parameterfrei simuliert werden. Exemplarisch gelingt eine quantitative Beschreibung und ein weitgehendes mechanistisches Verständnis der gemessenen Endzustandverteilungen im System NO/NiO(100). Erstmals soll in diesem Projekt nun das theoretisch vorhergesagte Intermediat NO- durch ein zeitaufgelöstes Experiment mit zwei ultrakurzen Laserpulsen (2PPE) spektroskopiert werden. Dabei kann das Wellenpaket während der Propagation im elektronisch angeregten Zustand durch Variation der Pulsparameter gezielt kontrolliert werden. Das Verständnis dieser neuartigen Manipulationstechnik erfordert eine gleichzeitige quantendynamische Simulation durch Wellenpaketrechnungen unter expliziter Berücksichtigung von Laserpulsen, dissipativen und stereodynamischen Effekten. Somit wird ein entscheidender Fortschritt bei der gezielten Kontrolle photochemischer Prozesse an Oberflächen auf der Basis fundamentaler quantendynamischer Rechnungen erzielt.