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N-シリル化アミンを開始剤とするエポキシドのリビング開環重合に関する研究

N-甲硅烷基胺为引发剂环氧化物活性开环聚合研究

基本信息

批准号：
05855139
负责人：
大石好行
金额：
$ 0.58万
依托单位：
Iwate University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1993
资助国家：
日本
起止时间：
1993 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

開環重合においては、一般に置換基が関与する副反応のために分子量及び分子量分布の制御された高分子を得ることは困難であり、また、立体規則性や光学活性な高分子の合成は未だ不十分である。そこで、本研究では、エポキシドの重合開始剤としてN-シリル化アミンに着目し、ケイ素化合物に特異的に作用するフッ素系触媒を併用することによって、分子量、分子量分布及び立体規則性の制御が可能なエポキシドの新しいリビング重合系を開発することを目的とした。エポキシドの開環重合に及ぼすN-シリル化アミン開始剤の影響を明らかにするために、N-トリメチルシリル化一級アミンとN-トリメチルシリル化二級アミンを持ちいて反応を検討した。N-トリメチルシリル化一級アミンを用いた場合は、シロキシ基を有する開環付加体が高収率で得られることがわかった。一方、二級アミンのシリル化体を用いた場合は、全く反応は進行しなかったが、フッ化セシウムを併用したところ、重量平均分子量が数万でその分散度が1.5のポリエーテルを得ることができた。シリル化アミンの量をエポキサイドに対して等量まで増加しても、数千の分子量を有するポリマーが得られることより、シリル化アミンのエポキシドへの付加反応に比べ、開環重合反応が速やかに進行し、リビング的な開環重合が起きていることが示唆された。以上のことにより、二級アミンのN-シリル化物とフッ素系触媒を併用することにより、エポキシドの開環重合が可能であることを明らかにし、エポキシドの新規なリビング開環重合系を見いだすことができた。今後、詳細な重合条件の検討を行うことにより、N-シリル化アミンを用いるエポキシドのリビング開環重合系を確立することができ、分子量およぼ分子量分布が明確で立体特異性のポリマーの合成が可能になるものと期待される。

Open ring coincidence, general substitution group, molecular weight and molecular weight distribution control of polymers, synthesis of polymers, stereoregularity and optical activity are difficult. The purpose of this study is to develop a novel system of recombination based on the combination of molecular weight, molecular weight distribution and stereoregularity. The influence of open loop overlap and N-loop overlap on the first and second loop overlap is discussed. N-type high-frequency transmission In the case of primary and secondary compounds, the total number of compounds is 1.5 and the average molecular weight is 10 thousand. The molecular weight of the compound is increased by several thousand times. The molecular weight of the compound is increased by several thousand times. The molecular weight of the compound is increased by one thousand times. The molecular weight of the compound is increased by one thousand times. The molecular weight of the compound is increased by one thousand times. The molecular weight of the compound is increased by one thousand times. The above two kinds of N-heterocyclic compounds and the first kind of catalysts are used together. In the future, the detailed coincidence conditions are discussed in detail, and the N-type open ring coincidence system is established. The molecular weight distribution is clear, and the stereospecific synthesis is possible.