Efficient synthesis of three consecutive chiral building blocks having amino and hydroxy groups

具有氨基和羟基的三个连续手性结构单元的高效合成

• 批准号: 21K05055
• 负责人: 林 昌彦
• 金额: $ 2.58万
• 依托单位: Kobe University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2021
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2021-04-01 至 2024-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21K05055/
• 关键词: メソ化合物; 光学純度; アリル位酸化; エポキシド; アジリジン; キラル配位子; キラルビルディングブロック; 立体化学; 触媒的不斉合成; 天然物合成

「三連続したアミノ基とヒドロキシ基をもつキラルビルディングブロックの効率的合成」という研究課題の3年度計画の2年度目である。1年度目はメソ化合物である4,5-epoxycyclohex-1-eneを基質に用い、独自に開発したキラルな銅－N,N-二座配位子触媒を用いてアリル位不斉酸化を行い、(3S,4S,5S)-3-benzoyloxy-4,5-epoxycyclohex-1-eneを84％eで得た。さらに、この化合物をp-ニトロベンゾイル誘導体へと変換したのち、再結晶を行うことで光学純度を100%にした。エポキシドをアジ化ナトリウムで開環し、アミノ基―ヒドロキシ基―ヒドロキシ基の三連続キラルビルディングブロックを、エポキシドを酸性条件下水で開環し、ヒドロキシ基―ヒドロキシ基―ヒドロキシ基の三連続キラルビルディングブロックを光学純度100％で合成できた。2年目はエポキシドの代わりにアジリジンを用いた。すなわち、同じくメソ化合物の7-tosyl-7-azabicyclo[4.1.0]hept-3-eneに対してアリル位不斉酸化を行った。エポキシドの場合と同じ触媒を用いて反応を行ったところ、(1R,2,6R）)-7-tosyl-7-azabicyclo[4.1.0]hept-4-ene-3-yl benzoateが80% eeで得られた。この生成物も、p-ニトロベンゾイル誘導体へと変換したのち、再結晶を行うことで光学純度を100%にした。アジドをアジ化ナトリウムで開環し、ヒドロキシ基―アミノ基―アミノ基の三連続キラルビルディングブロックを、アジドを酸性条件下水で開環し、ヒドロキシ基―ヒドロキシ基―アミノ基の三連続キラルビルディングブロックを光学純度100％で合成することができた。このように、ヒドロキシ基―ヒドロキシ基―ヒドロキシ基、ヒドロキシ基―ヒドロキシ基―ヒドロキシ基、ヒドロキシ基―アミノ基―アミノ基、ヒドロキシ基―ヒドロキシ基―アミノ基と4種類のキラルビルディングブロックが光学純度100％で入手できるようになった。

"Synthesis of the efficiency of the three-dimensional matrix" and the two-year plan of the research project. 1. The title compound is 4,5-epoxycyclohex-1-ene, which is used as a substrate and developed independently as a copper-N, N-two-seat ligand catalyst.(3S,4S,5S)-3-benzoyloxy-4,5-epoxycyclohex-1-ene is used as a catalyst and 84%e is obtained. The compound has an optical purity of 100%. The optical purity is 100% under acidic conditions, and the optical purity is 100% under acidic conditions. 2 years ago, the company was founded in 1989. 7-tosyl-7-azabicyclo[4.1.0]hept-3-ene is a good candidate for the title compound. In the case of the same catalyst,(1R,2, 6R)-7-tosyl-7-azabicyclo[4.1.0]hept-4-ene-3-yl benzoate was 80% ee. The product, p-10, is optically pure. The synthesis of these compounds with an optical purity of 100% was carried out under acidic conditions. 4 kinds of optical purity: 100%; 100%; 100%

项目成果

Direct arylation of furoxan using potassium aryltrifluoroborates

使用芳基三氟硼酸钾直接芳基化呋喃

• DOI: 10.3987/com-22-14720
• 发表时间: 2022
• 期刊: Heterocycles
• 影响因子: 0.6
• 作者: C. Dong;M. Hayashi;R. Matsubara
• 通讯作者: R. Matsubara

Synthesis of Substituted Anilines from Cyclohexanones Using Pd/C-Ethylene System and Its Applocation to Indole Synthesis

Pd/C-乙烯体系环己酮合成取代苯胺及其在吲哚合成中的应用

• DOI: 10.1021/acs.orglett.0c04056
• 发表时间: 2021
• 期刊: Organic Letters
• 影响因子: 5.2
• 作者: Katsumi Maeda;Ryosuke Matsubara;Masahiko Hayashi
• 通讯作者: Masahiko Hayashi

Photophysical and electrochemical properties of 9-naphthyl-3,6-diaminocarbazole derivatives and their application as photosensitizers

9-萘基-3,6-二氨基咔唑衍生物的光物理和电化学性质及其作为光敏剂的应用

• DOI: 10.1016/j.jpap.2023.100176
• 发表时间: 2023
• 期刊: J. Photochem. Photobiol
• 作者: R. Matsubara;H. Kuang;T. Yabuta;W. Xie;M. Hayashi;E. Sakuda
• 通讯作者: E. Sakuda

Regiodivergent Desymmetrization Reaction of meso-Azabicycloheptene Providing Rwo Enantioenriched Structural Isomers

内消旋氮杂双环庚烯的区域发散去对称反应提供两种对映体富集的结构异构体

• DOI: 10.1021/acs.orglett.1c00036
• 发表时间: 2021
• 期刊: Organic Letters
• 影响因子: 5.2
• 作者: Yuxin Zheng;Yanze Huang;Peng Gao;Hongyan Liu;Ryosuke Matsubara;Masahiko Hayashi
• 通讯作者: Masahiko Hayashi

Diboration of alkynes accelerated by synergistic effects of ruthenium complexes and phenoxides

钌配合物和酚盐的协同作用加速了炔烃的二硼化

• DOI: 10.1002/ejoc.202200905
• 发表时间: 2022
• 期刊: Eur. J. Org. Chem
• 作者: S. Murakami;R. Matsubara;M. Hayashi
• 通讯作者: M. Hayashi