形状記憶と複製過程を利用した環状化合物の新規合成法

利用形状记忆和复制过程合成环状化合物的新方法

• 批准号: 05855138
• 负责人: 長崎 健
• 金额: $ 0.51万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05855138/
• 关键词: カリックスアレーン; ポルフィリン; “ハード"-“ソフト"; イオン対認識; C_4対称性

本件給は環状化合物を鋳型分子として更に別の機能性を有する環状化合物を選択的な環化反応により合成し、生成物の機能を評価することを目的としている。具体的には環状オリゴマーであるカリックスアレーンを用いてポルフイリンの合成を目指しているが、本年度は基礎段階として、その生成物であるカリックスアレーンでキャップされたポルフイリンがどのような特性を有しているのかを他の合成ルートにより得た化合物で機能評価した。その結果、新規に合成したカリックスアレーンでキャップされたポルフイリンは興味深いホストゲスト挙動を示すことなど下記の知見が得られた。1.5,10,15,20-テトラキス(2-アミノフェニル)ポルフイリンを出発原料とし、alpha,alpha,alpha,alpha-アトロプ異性体にL-アラニン残基を修飾した後、5,11,17,20-テトラ-t-ブチル-25,26,27,28-テトラキス(ヒドロキシカルボニルメトキシ)カリックス[4]アレーンを酸塩化物に誘導したキャップ化剤と高度希釈下反応させ目的の新規化合物であるカリックスアレーンでキャップされたポルフイリンを合成した。このキャップドポルフイリンは前駆体の環状化合物が本来有する高い対称性であるC_4対称性を有し不斉認識、不斉合成触媒の機能を効率よく発揮することが可能である。2.カリックスアレーンでキャップされたポルフイリンはカリックスアレーン部位が本来アルカリ金属に対して高い親和性を示すことが知られているが合成物のZn(II)錯体は種々のアルカリ金属塩と錯化することが明らかとなった。特に吸収スペクトルや蛍光スペクトルの消光実験の結果からヨウ化カリウムをカスケード分子として選択的に取込み親和性も非常に高いことが明らかとなった。つまりカリックスアレーン由来のアミド錯化部位とポルフイリンという“ハード"と“ソフト"な“ダイトピック"な配位子によるイオン対の認識に成功した。

The present invention provides an objective for the synthesis, synthesis and functional evaluation of cyclic compounds with different functional properties. The specific purpose of this year's basic phase is to evaluate the functional properties of the compounds obtained by the synthesis of the compounds. The results of the new regulation are as follows: 1.5,10,15,20-テトラキス(2-amino-4-methyl-p-methyl-p-methyl-p 28-Tetrarchus (DERROKISHI KALONNALMETRKISHI) Kalikexus [4] Aliene is an acid-based compound that induces the formation of a kalikexin compound and serves the purpose of highly promising down-to-earth reactions. The cyclic compounds of the precursor have high symmetry, and the C_4 symmetry is not recognized, and the function of the synthetic catalyst is not realized. 2. The Zn(II) complex of the compound was found to have high affinity for the original metal and was found to have high affinity for the metal. The results of the extinction of the special absorption and light sources are very high. The origin of the disorder is the site of the disorder, the site of the disorder.