新しい有機リン準活性種の開発と合成的応用

新型有机磷半活性物质的开发及合成应用

• 批准号: 05750771
• 负责人: 普神 敬悟
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Nagasaki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05750771/
• 关键词: リン; 亜鉛; ケトン; アシルホスホナ-ト

報告者は今回、アシルホスホナ-トと還元剤から新しい準活性種を発生させ、アルデビドの増炭によるエノール誘導体合成に応用することアシルホスホナ-トをアシル化剤として利用することの可能性について研究を行ない、以下に述べる知見を得た。亜リン酸エステル、イソシアニドおよびホスフィンに対し、アシルホスホナ-トは感受性を示し、複雑な混合物を与えることが判明した。また、アシルホスホナ-トはメトキシドや有機亜鉛等の弱い求核剤を高収率でアシル化し、それぞれ対応するメチルエステルおよびケトンを高収率で与えることが明らかとなった。有機亜鉛との反応では、三フッ化ホウ素が良好な触媒となる。有機金属求核剤のアシル化によるケトン類の直接合成法として、従来既知の方法は、いずれもハロゲン化アシルに対して遷移金属触媒の存在下で反応性の穏やかな求核剤を作用させるというものであり、ハロゲン化アルケニルおよびアリールが共存すれば無差別にアルキル化されてしまう。一方、三フッ化ホウ素はこれからを全く刺激しない。従ってハロゲン化アシルの代わりにアシルホスホナ-トを用いるという、今回新規に見いだしたアシル化反応は、ジエチル亜鉛のような反応性の穏やかな求核剤のアシル化を、ハロゲン化アルケニル等の官能基を損なうことなしに実現する新手法として、有機合成上の利用価値が高い。なお、本研究の隊行にあたり、奨励研究(A)による援助を得て設備備品として導入した、ロータリーエバポレーターは、反応の処理および精製作業を効率化し、以上の成果を得る上で貴重な役割を果たした。

The reporter has conducted research on the possibility of producing new quasi-active species, increasing carbon production, and inducing the synthesis of new quasi-active species. The findings are described below. A mixture of acids, solvents and solvents is identified. A high percentage of the population is expected to grow in size and in size. Organic lead is a good catalyst for the reaction. The direct synthesis method of organometal nuclear compounds is known in the art, and the reaction of organometal nuclear compounds in the presence of a migrating metal catalyst is carried out without any difference. One side, three sides, all kinds of stimulation. The new method for obtaining the functional group loss of the nuclear agent such as the functional group loss of the functional group such as the functional group loss of The results of this study are summarized as follows: (1) The results of this study are summarized as follows: (2) The results of this study are summarized as follows:

项目成果

Kimura,Saeki: "Pd2+-catalyzed Oxidative Aminocarbonylation of 0-2,3-Butadienyl and 0-3,4-Pentadienyl N-Tosylcarbamates." Tetrahedron Letters. 34. 7611-7614 (1993)

Kimura,Saeki：“Pd2 催化 0-2,3-丁二烯基和 0-3,4-戊二烯基 N-甲苯磺酰基氨基甲酸酯的氧化氨基羰基化。”